Термическое разложение озона

Реакция термического разложения озона протекает по механизму [c.353]

Термическое разложение озона протекает по следующему механизму [c.76]

Термическое разложение озона включает две стадии [c.86]

Термическое разложение озона [c.226]

Рис. 3.6. Зависимость энергии активации термического разложения озона от состава смссн Оз+Ог [19]

Х1-2-10. Был предложен следующий механизм термического разложения озона [c.135]

Вторая реакция — термическое разложение озона — требует большой энергии активации [140—141]. Она может протекать лишь в каналах разряда. Вне их, где молекулярная температура низка, эта реакция маловероятна. [c.123]

Так, при температурах около 60—100°С термическое разложение озона является гомогенной реакцией второго порядка. При низких температурах порядок становится дробным и при дальнейшем понижении Т переходит в первый за счет возрастания скорости гетерогенного процесса первого порядка на стенках сосуда. [c.134]

Получено с использованием данных [378, 869, 901] и данных по термическому разложению озона [145, [c.278]

Озон может разложиться с образованием атомного кислорода (см. стр. 123), способствуя тем самым протеканию реакции 3. На это указывает, в частности, увеличение выхода СО2 при повышении температуры стенок озонатора и понижении давления, когда происходит зна-тельное разложение озона. В опытах по окислению СО с одновременным термическим разложением озона (на выходе из озонатора) удалось достичь значительного повышения концентрации СО2 гораздо большего, чем если бы это было обусловлено простым сожжением СО. [c.139]

Мешающее влияние озона на определение N02 устраняется термическим разложением озона или же его поглощением каучуком. [c.80]

Присутствие атомов 0( Р) следует принимать во внимание. То обстоятельство, что они могут привести к образованию колебательно-возбужденных молекул Ог, доказано измерениями скорости термического разложения озона в ударных волнах [41]. В работе [41] проводились спектроскопические абсорбционные измерения при температурах вплоть до 900 К. Показано, что распределение возбужденных молекул О при термическом [c.147]

Реакция термического разложения озона окисьшается следующими кинетическими уравнениями [c.176]

Реакция термического разложения озона идет по следующему механизму [c.461]

Разложение озона катализируют N0, lg, металлы переменной валентности и т. д. [61—63]. При больших концентрациях озона его разложение происходит со взрывом. Превращение Од в Ог в ряде случаев имеет много аналогий с процессами горения и сопровождается образованием пламени. В [78—80] рассчитаны характеристики такого пламени, включая границы взрываемости, температуру, скорости протекания процесса и т. д. Введение углеводородов в пламя позволяло получить температуру, превышающую 5000° С. Малые количества различных примесей (Нг углеводороды, Вгг и т. д.) могут увеличивать склонность озона к взрыву. Как правило, эти вещества являются сенсибилизаторами и медленного процесса термического разложения озона, участвуя в цепных процессах [81]. Хлор, например, участвует в разложении следующим образом [c.25]

Кинетика термического разложения озона изучалась многократно. Интерес к этой реакции был в значительной мере обусловлен тем, что в первых исследованиях наблюдали аномально-высокий предэкспонеициальный множитель бимолекулярной константы скорости реакции и зависимость энергии активации от состава газовой смеси. Кроме того, результаты, полученные разными исследователями, были противоречивы. [c.71]

Процессы, происходящие при ионизации и диссоциативной ионизации под действием электронов, обусловливают образование атомов кислорода, которые осуществляют описанную выше цепную реакцию. Надежные данные о радиационно-химических выходах разложения озона практически отсутствуют. Если принять, что процесс протекает аналогично фотохимическому, т. е. инициируется молекулами кислорода, возбужденными на уровень (4,9 зВ), то на 100 эВ могло бы разлагаться около 10 молекул Оз. Однако в присутствии кислорода процесс разложения озона тормозится вследствие дезактивации возбужденных молекул Ог и атомов О ( Л), а также реакции образования озона, в которой участвует атомарный кислород. Этот вывод, в частности, следует из данных по кинетике термического разложения озона, которое часто сопутствует радиационно- или фотохимическому разложению. [c.71]

В последних работах [19, 20] внесена ясность в механизм и кинетику термического разложения озона. Характерной осо- [c.71]

Приведенные формулы позволяют оценить степень термического разложения в зависимости от условий. Заметное термическое разложение озона начинается около 100° С. Ниже этой температуры им можно пренебречь в сравнении с фото- или радиационным разложением (при достаточной интенсивности излучения). Разложение озона на поверхности происходит при более низких температурах. Роль гетерогенного разложения зависит от отношения поверхности к объему [21, 22]. [c.73]

ВкЛк>чают на несколько минут платиновую спираль, нагре- ваемую током напряжением 8 е-через понижающий трансформатор от сети переменного тона 220 в, и после выключения тока открывают кран III отмечают новое положееие уровней жидкости в манометре 11. Эту 01(ерацию повторяет до получения постоянных показаний манометра, т. е. до полного термического разложения озона. По увеличению давления рассчитывают концентрацию озона в смеси (при зfle тнoм объеме сосуда, для анализа). Для большей точности измерения водяная баня, в которой находится сосуд для анализа, должна. быть достаточно б,ольшой для уменьшения влияния колебаний температуры во время анализа. . [c.110]

Диозонид и диальдегид хинолина не выделены и их существование в свободном виде неизвестно. Юркина, Русьянова и др. изучали механизм озонолиза хинолина в различных растворителях (хлороформ, метанол, уксусная кислота безводная и с добавлением воды) [137—140]. Ими было показано, что наилучшим растворителем является 90%-ная уксусная кислота что гидролиз диозонида в воде происходит очень быстро в растворе обнаружены пиридин-2,3-диальдегид, глиоксаль, щавелевая кислота и смолистые продукты. Превращение диальдегида в никотиновую кислоту удалось авторам достичь действием на него атомарным кислородом, получаемым при термическом разложении озона. Для этого раствор диозонида в 90%-ной уксусной кислоте нагревали до 106° С и пропускали через него озон в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Таким образом, авторы разработали одностадийный процесс превращения хинолина в никотиновую кислоту с применением одного окислителя озона. Процесс проводится в два периода, отличающиеся только температурными условиями. Оптимальными режимами являются для первого периода— температура 20—25° С, концентрация уксусной кислоты — 90%, хинолина 100г/л, расход озона 3 моля на 1 моль хинолина для второго периода — содержание воды 10%, количество ацетата кобальта 0,5—1,0% к массе хинолина, температура 106° С, расход озона 1 моль на 1 моль хинолина. Выход медицинской никотиновой кислоты составляет 80%. [c.197]

Термическое разложение озона представляет собой реакцию с хорошо исследованной кинетикой, близкой к бимолекулярной. Процесс этот успешно использовался в качестве модельной реакции горения. Наиболее полное исследование принадлежит Пше-жецкому и его сотрудникам [36]. Как выяснено ими, здесь протекают два параллельных процесса, соотношение между которыми зависит от разбавления озона посторонними газами. В концентри- [c.277]

Эиергет11ческ 1е цепи, принимаемые Шумахером также и для термического разложения озона, по-видимом у, здесь ие играют существенной роли [380а]. [c.480]

Реакция термического разложения озона изучалась многократно, и при объяснении ее механизма встречались значительные трудности. Одно из осложнений состояло в том, что на стенке и в объеме реакция идет с одинаковой скоростью, и эти процессы трудно разделить. Чэпмен и сотр. [261 изучили реакцию разложения озона в избытке кислорода и нашли, что эта реакция имеет второй порядок по озону. Джэи [271 в свою очередь показал, что скорость реакции обратно пропорциональна концентрации кислорода, и для объяснения этого явления предложил следующий механизм [c.170]

Изучение кинетики термического распада озона осложняется тем, что начиная с критической температуры (при постоянном давлении), стационарный кинетический распад сменяется взрывным разложением, при определенных условиях переходящим в детонацию. В большинстве работ по термическому разложению озона указывается, что стационарный гомогенный распад газообразного озона удается проследить лишь до температуры порядка 100°. Так, по данным Торпа [20], озон воспроизводимо детонирует уже при 105°, тогда как в некоторых других работах (21] есть указания на то, что возможно стационарное разложение озона и при 150°, Величина критической температуры взрыва озона находится в тесной связи с концентрацией исходного озона. В приведенных выше работах указанные пределы связаны с разложением разбавленного озона (до 10%). С увеличением концентрации скорость распада возрастает не монотонно. При этом в зависимости от концентрации различают 4 типа разложения озона [20] 1) нормальное , медленное разложение в результате экзотермичности самого процесса при концентрациях озона от О до 20 вес.% (по данным [20]), по данным Шумахера (22] — от О до 14 вес. % и по данным Ястребова, Кобозева [23—25] — от О до 10 вес.% 2) при [c.154]

Так, равновесие между Нг, J2 и Ш, тщательно изученное в конце прошлого столетия Боденштейном и принятое за гомогенную реакцию, по данным Тэйлора [12], Льюиса и Ридила [13], оказалось гетерогенно-гомогенным процессом. Преимущественно гетерогенными реакциями оказались термическое разложение озона [5, стр. 51], закиси азота [5, стр. 53], гидридов мышьяка и сурьмы, аммиака [5, стр. 35]. Даже разложение фосфина, изученное Траутцем и Бандаркаром и считавшееся классическим образцом гомогенной мономолекулярной реакции, оказалось гетерогенной реакцией, протекающей с участием стенки сосуда [7]. Взаимодействие между водородом и парами серы, как показали Норриш и Ридил [5, стр. 57], протекает лишь частично в объеме, но в большей мере на поверхности жидкой серы. Реакции между атомами чаще всего происходят на стенках сосуда, хотя для них не требуется энергии активации. В частности, атомы водорода, полученные из Нг в разряде, воссоединяются на стенках разрядной трубки и особенно легко на ее загрязненных участках [5, стр. 73]. Все эти и многие другие примеры свидетельствовали о неизмеримо более широком охвате реакций гетерогенным катализом, чем предполагалось ранее. [c.368]

Второй метод использует явление хемилюминесценции, возникающей при реакции органических соединений с озоном [125]. Конструкция такого детектора представлена на рис. 75. Излучение хемилюминесценции фиксируется с помощью фотоумножителя. Это позволяет получить весьма высокую общую чувствительность, достигающую для непредельных соединений 10 молъ/сек (рис. 76). Чувствительность детектора к предельным углеводородам существенно меняется при изменении температуры отношение интенсивностей сигналов пропана и этилена при 150° С составляет 1,6- 10 , а при 250° С — всего 2,9. Некоторые данные, характеризующие различия в чувствительности этого детектора к веществам разной степени ненасыщенности, представлены в табл. 2. Выше 300° С чувствительность детектора резко уменьшается вследствие интенсивного термического разложения озона. [c.160]

Интерес к озону проявляли почти все крупные химики и фи-зико-химики своего времени. Так, Вюрц [4] описал ряд свойств неорганических озонидов. Способы получения озона и его растворимость изучали Фишер и Тропш [5, 6], строение молекулы озона — Миликен [7] и Дьюар [8], влияние металлов переменной валентности на стабильность водных растворов озона — Вейсс [9]. Вудворт использовал озон в качестве реагента при синтезе стрихнина [10]. Термическое разложение озона, ставшее классическим примером во многих курсах химической кинетики, изучали Бенсон [11] и Кондратьев [12] Эмануэль с сотр. [13, 14] использовали озон как инициатор цепного окисления углеводородов. Развитие реактивной техники в середине 50-х годов побудило ряд исследователей серьезно заняться исследованием его физических и химических свойств, при этом пришлось преодолеть многочисленные экспериментальные трудности, связанные с большим риском, поскольку озон весьма взрывоопасен и чувствителен ко всяким воздействиям. Производство озона и промышленных генераторов для его синтеза существует с начала нашего века. В промышленных масштабах озон получают исключительно в тлеющем разряде. Наиболее крупные установки по производству озона имеют мощность 100—500 кг час. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология