Эффективные вандерваальсовы радиусы

Установлено, что эффективные размеры молекул жидкостях и кристаллах можно описать, приняв аналогичные вандерваальсовы радиусы для каждого атома в молекуле. Величины этих радиусов приведены в табл. 6.6. [c.165]

IV. ЭФФЕКТИВНЫЕ ВАНДЕРВААЛЬСОВЫ РАДИУСЫ [c.130]

Эффективные вандерваальсовы радиусы атомов (о А) по Полингу [c.130]

Бартелл [4] указал на другой фактор, который может влиять требуемым образом на эффективный ковалентный радиус углерода. Основываясь на идее Питцера, он отметил, что вандерваальсовы силы между несоседними связями должны изменять геометрию молекул, даже если связи полностью локализованы. Взаимодействия между двумя локализованными связями должны быть качественно сходными вне зависимости от того, находятся ли эти связи в одной молекуле или в разных. Иными словами, между парами локализованных связей одной молекулы [c.67]

Экспериментальное определение вандерваальсовых радиусов осно- вано на измерениях межатомных расстояний в кристаллах. Вандерваальсовы радиусы соответствуют расстоянию предельного сближения (равновесное положение) атома (или группы атомов) одной молекулы с атомом того же химического элемента в соседней молекуле. Значения вандерваальсовых радиусов равны половине равновесного расстояния между ядрами таких атомов (групп), находящихся в вандерваальсовом контакте. Вандерваальсовы радиусы больше ковалентных, но для неметаллических элементов они приблизительно совпадают с ионными радиусами. Более подробное обсуждение этого вопроса можно найти в книге Л. Полинга [1]. Приведенные в табл. 47 величины (в А) обычно называют эффективными вандерваальсовыми радиусами атомов их значения соответствуют приведенным Полингом. [c.130]

О2, N2, СО, СО2) или точечных электрических квадрупольного и дипольного моментов (в случае адсорбции NH3), помещенных в центре масс молекулы. При этом отдельным атомам этих молекул приписывались эффективные значения среднестатистического вандерваальсова радиуса г, поляризуемости а и диамагнитной восприимчивости X. [c.218]

Голландский физик Ян Дидерик Ван-дер-Ваальс (1837—1923) установил, что для объяснения иекоторых свойств газов необходимо принять, что молекулы имеют вполне определенные размеры, благодаря чему две молекулы при сближении на определенное расстояние начинают сильно отталкиваться одна от другой. Так, отклонение поведения благородных газов от идеального и другие их свойсива, например вязкость, можно объяснить, приписав указанным молекулам эффективные радиусы, лежащие в интервале 100—200 пм. Эти радиусы называют вандерваальсовыми радиусами атомов. [c.164]

Полезными оказались три типа атомных радиусов. Во-первых, так называемые вандерваальсовы радиусы, служащие ме рой эффективного радиуса атома в отсутствие химической связи. Другими словами, если два атома в молекуле, которые не связаны в обычном смысле слова, находятся на расстоянии, меньшем суммы их вандерваальсовых радиусов, то должно наблюдаться их стерическое отталкивание, заставляющее атомы [c.60]

Расстояние между центрами ядер атомов в разных молекулах, на которое могут сблизиться при данной температуре молекулы друг с другом, при одинаковых атомах равно удвоенному эффективному радиусу их действия радиусы действия называют вандерваальсовыми радиусами. Например, при взаимном сближении двух молекул водорода расстояние между центрами атомов водорода разных молекул не может быть меньше 3 А отсюда радиус действия атома- водорода в молекуле водорода равен 1,5 А. [c.191]

Чтобы определить объем гидратированных ионов и, сле-до1вательно, их числа гидратации, нужно знать также точное соотношение между радиусом и подвижностью малых частиц. Пока таких данных нет. Чтобы устранить этот пробел, Робинсон и Стокс [20] пытались вычислить поправку, позволяющую трансформировать закон Стокса в соотношение, справедливое для малых ионов. Их вывод основывался на данных о подвижности ионов тетралкиламмония, по которым было опубликовано детальное исследование Крауса с сотр. [21а]. Эти ионы важны с теоретической точки зрения, так как их форма близка к сферической, они имеют малый заряд, их размер мал, и его можно постепенно увеличивать, изменяя входящие в его состав алкильные группы. Из данных по длинам связей N—С и С—С—Н, вандерваальсовых радиусов и мольных объемов можно с хорошей точностью вычислить эффективные радиусы г ионов тетралкиламмония (табл. 5.4). С другой стороны, из предельного значения подвижности на основе уравнения (5.2.9) можно вычислить радиус Гз1, соответствующий закону Стокса [c.543]

Автор начинает обзор с рассмотрения абсолютных размеров структурных элементов (гл. 2) здесь приведен обзор проблемы эффективных металлических, ионных, ковалентных и вандерваальсовых радиусов, рассмотрены пределы применимости этих терминов в кристаллохимии (в частности, при анализе закономерностей в смешанных кристаллах). [c.6]

Свободный объем Vf определяется соотношением Vf = V — Ус, где V = У Ы — полный объем системы, приходящийся на одну молекулу Ус — объем молекулы, рассчитываемый по известным значениям ванлерваальсовых радиусов атомов, входящих в молекулу, с учетом химического строения молекул. Величина не может быть точно определена, во-первых, потому что сами вандерваальсовы радиусы атомов не вполне точно определены, см., например, [3], во-вторых, потому что размеры эффективных атомов в молекулах отличаются от вандер-ваальсовых радиусов и, как правило, их также нельзя считать вполне точно установленными [49]. [c.309]

Здесь Го —сумма вандерваальсовых радиусов ионов. Параметр X имеет геометрический смысл обратной величины эффективного радиуса ионной атмосферы, определяя расстояние от иона, за пределом которого осуществляется полное экранирование взаимодействий. [c.69]

При сближении молекул на короткое расстояние между ними появляются силы отталкивания. Они возникают в результате перекрывания электронных оболочек соседних молекул, а также вследствие взаимного отталкивания атомных ядер. Эффективный радиус действия сил отталкивания меньше, чем радиус действия вандерваальсовых сил, но силы отталкивания быстрее возрастают при уменьшении расстояния между молекулами. Вследствие такого характера сил отталкивания молекулы можно рассматривать в первом приближении как твердые частицы. [c.27]

В металлоподобных веществах и в ионных кристаллах между соседними частицами устанавливак -ся расстояния, которые в первом приближении зав -сят только от вида участвующих частиц и от типа связи (металлическая, ионная), а не от структурного типа. Это относится и к кристаллам, построенным из атомов инертных элементов или из химически насыщенных молекул. Частицы в таких кристаллах удерживаются лишь слабыми вандерваальсовыми силами. В соответствии со слабостью этих сил такие кристаллы характеризуются низкими температурами плавления и большими эффективными радиусами. Так, например, для твердого криптона, который кристаллизуется в плотнейшей кубической упаковке, межатомное расстояние Кг — Кг равно 4,02 А. В то же время для изоэлектронных криптону ионов и Вг в НЬВг соответствующее расстояние равно 3,43 А. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология