Бензол эффективный размер молекул

У активных углей, характеризующихся сравнительно высокими значениями константы В (АУ-1, АУ-2), входы в микропоры достаточно велики и существенного различия в объеме микропор и величине константы определенных при адсорбции исследованных веществ с различным эффективным размером молекул, мы не наблюдали. Коэффициент р, найденный опытным путем, достаточно хорошо совпадает с расчетной величиной, определенной из отношения парахоров. В то же время объемы микропор и соответственно константа Шо, определенные по результатам адсорбции веществ, характеризующихся относительно крупными размерами молекул (третичный бутилбензол, 1,3,5-триэтилбензол), для адсорбентов со сравнительно малым значением константы В (АУ-3) существенно меньше, чем аналогичные значения, найденные но стандартному пару — бензолу. Коэффициент р, определенный из опыта, также не соответствует теоретическому значению и характеризуется, например, в случае адсорбции третичного бутилбензола на активном угле АУ-3 величиной 1.10 вме- [c.181]

Изученные явления требуют учета эффективного размера молекул при выборе рациональных адсорбентов, причем в ряде случаев невозможно проводить расчеты адсорбционных процессов с использованием констант, определенных по бензолу. [c.182]

Применение цеолитов (в частности, некоторы.х синтетических цеолитов) для разделения в виде клатратных соединений различных компонентов по размерам и форме молекул широко известно за последние 15 лет оно значительно увеличилось, Однако еще в 1896 г. отмечались [67] губчатый характер цеолитов и их способность связывать воду, спирт, хлороформ, сероуглерод, бензол и ртуть. При обсуждении этих результатов наряду с результатами других [168] опытов начального периода отмечалась [95] возможность создания еще более эффективных молекулярных сит, а именно таких кристаллов, как дегидратированные цеолиты и т. д. [c.117]

В ])аботе исследована адсорбция паров вепц ств с относительно крупными молекулами в статических и динамических условиях па образцах промышленных активных углей с различной микропо-pn Toii структуро1г. При адсорбции веществ, эффективные размеры молекул которых соизмеримы с входами в микропоры активного угля (третичный бутил-бензол, 1,3,5-триэтилбензол на АУ-3) наблюдается эффект молекулярно-ситового действия, приводящий к общему снижению адсорбционной способности адсорбента, а сам процесс адсорбции приобретает активированный характер. Динамическая активность существенно снижается за счет ухудшения кинетики адсорбции. При выборе рациональной пористой структуры адсорбента кроме обычных физико-химических свойств адсорбируемого вещества (pg, s), определяющих ого адсорбируемость, необходимо учитывать особенности структуры его молекул и их эффективные размеры. Библ. — 2 назв., табл. — 3. [c.271]

Мы не занимались специально изучением данного вопроса, но при исследовании кинетики адсорбции бензола и бромбензола японскими активными углями типа MS было обнаружено, что на некоторых образцах адсорбция протекала чрезвычайно медленно как правило, это говорит об активированном характере процесса. При изучении кинетики адсорбции бромбензола такими образцами активных углей методом рентгеновского просвечивания мы наблюдали картину, представленную на рисунке, (2), стр. 289. Это говорит, с нашей точки зрения, о том, что лимитирующей стадией адсорбционного процесса является перепое вещества в микропорах адсорбента, в этом случае геометрический размер гранулы адсорбента не должен влиять на скорость адсорбции. Вместе с тем в работе [3], в которой изучалась диффузия криптона в ультрамикроиористых битумных активных углях, сделаны совершенно противоположные наблюдения. Диффузия в таких углях носит активированный характер, а эффективные коэффициенты диффузии очень сильно зависят от размера молекул и от эффективного диаметра микропор. [c.273]

Исследовано влияние условий синтеза на структурные и газохроматографические свойства полимерных сорбентов на основе винильных цроивводных пиридина, в частности количества сшивающего агента дивинил-бензола, количества инертного разбавителя, соотношения между количество м сополимеризующихся мономеров и колнчеств01М инертного разбавителя, размера молекул инертного разбавителя. Показана высокая селективность сорбентов по отношению к органическим кислотам, ароматическим спиртам и фенолам. Оценена полярность и эффективность сорбентов. [c.79]

Экстракция алифатических кислот довольно ясно свидетельствует также о влиянии размера молекулы и химического взаимодействия. Используя метилизобутилкетон, Вогт и Джин-коплис [304] показали, что коэффициент распределения увеличивается в следующем ряду кислот муравьиная <уксусная< пропионовая. О более широком исследовании сообщили Пэгел и Мак-Лафферти [243], использовавшие трибутилфосфат, который, как установлено, является намного более эффективным экстрагентом для органических кислот, чем этиловый или изопропиловый эфиры, бензол, толуол или хлороформ, что можно было предвидеть, учитывая его сильноосновный характер (см. 7). [c.17]

В карбонизованном саран-углеродном волокне, имеющем большую поверхность, эффективный радиус пор г составляет 10—20 А, причем число и размеры пор уменьшаются с повышением температуры предварительного окисления волокна саран [62]. В работе [47] исследовалась адсорбция N2 при —196 °С и при —78 °С углеродным волокном, полученным из ПАН-волокна по трехстадийной схеме и в восстановительной среде. Оказалось, что удельная поверхность образцов не превышает 0,5 м г. При предварительном измельчении волокна удельная поверхность возрастает до 136 м /г, что свидетельствует о наличии в углеродном волокне большого числа закрытых пор. А. И. Бавер и сотр. [63] изучали адсорбцию на трех образцах углеродных волокон адсорбатов, различающихся по химическому составу и размерам молекул (бензол, метанол, вода, криптон, азот). В карбонизованном волокне (конечная температура обработки 1100°С), получаемом из гидратцеллюлозного волокна, содержится большое число микропор и ультрамикропор (г 4 А), в которые не проникают молекулы больших размеров. Вследствие наличия пор различного размера определяемое значение удельной поверхности углеродного волокна зависит от размеров молекул адсорба-та. Так, например, при использовании в качестве адсорбата воды удельная поверхность составила 350 м /г, а при использовании бензола — только 15 м /г. После графитации или покрытия углеродного волокна пироуглеродом происходит закупорка пор. Средний размер пор, преобладающий в волокне, равен 22 А (по воде) и 14,5 А (по азоту и метанолу). [c.282]

Показана [87] высокая эффективность в реакции гидродеалкилирования толуола декатионированных цеолитов типа X и У, активированных металлами VI и VIII групп периодической системы элементов. Выявлено, что в цеолите эффективный размер входных пор должен быть больше 6,6 А, достаточный для свободного доступа молекул бензола и алкилбензолов к активным центрам и отвода продуктов реакции. Малая активность низкокремнеземного цеолита типа А объяснялась тем, что максимальный диаметр его окон составлял 5 А. [c.142]

Внимание многих исследователей в последние годы привлечено к новому типу углеродных адсорбентов - молекулярно-ситовым углям (MS ). Этот интерес не случаен. Молекулярно-ситовые угли имеют более узкие поры, чем сарановые угли, и адсорбция на них молекул малого диаметра является предельным случаем адсорбции за счет дисперсионных сил (сил Ван-дер-Ваальса) подобно адсорбции более крупных молекул циклогексана и бензола на сарановом уше, когда диаметр пор адсорбента соизмерим с размерами молекул адсорбата. В силу своих сорбционных свойств молекулярно-ситовые угли имеют широкие перспективы промышленного применения. Особенности их энергетической структуры в отдельных случаях обусловливают некоторые преимущества MS перед цеолитами. Так, например, они могут служить эффективным средством разделения и очистки газовых и жидких смесей в присутствии такого полярного компонента, как вода. Плохая сорбируемость полярных веществ на углеродных адсорбентах предопределяет также возможность использования молекулярно-ситовых углей для очистки газовых потоков от различных органических примесей. [c.529]

В водных растворах циклодекстрины обычно имеют конформацию своего рода усеченного конуса (рис. 7.3) с гидрофобной внутренней поверхностью. Гидрофобные молекулы, подобные бензолу или гексану, способные входить и выходить из полости, обратимо сорбируются на такой поверхности. Удерживание гидрофобных сорбатов в большой степени зависит от эффективности контакта с внутренней поверхностью полости. Подобным же образом энантиоселективность связывают с хиральной структурой при входе в полость, образованной расположенными здесь гидроксильными группами в положениях 2 и 3 глюкозидных остатков. Если сорбат имеет подходящий размер, обеспечивающий хороший контакт с внутренней поверхностью и, следовательно, ограничивающий подвижность молекулы, различие во взаимодействии заместителей у двух энантиомеров с хиральной структурой при входе в хиральную полость может вызвать появление различия как в константах комплексообразования, так и в величинах хроматографического фактора удерживания к. [c.112]

Процесс гетерогенного катализа состоит в адсорбции реагирующих молекул поверхностью катализатора, реакции между ними и десорбции, т. е. отделении от поверхности продуктов реакции. Адсорбция приводит реагирующие молекулы в состояние тесного соприкосновения, изменяет структуру их электронных оболочек и может понизить энергию активации. Как показал Баландин в своей мультиплетной теории катализа [9], важнейшую роль в процессе играет геометрическое структурное соответствие между поверхностями катализатора и сорбируемой молекулы. Металлический катализатор обладает кристаллической структурой. Если симметрия его кристаллической решетки и межатомные расстояния соответствуют геометрии молекул реагентов, то последние могут эффективно сорбироваться и приходить в необходимое для реакции состояние в результате взаимодействия с атомами металла. Так, реакция гидрирования бензола СйНеЗНа СбН12 катализируется платиной, никелем и некоторыми другими металлами, но не железом, серебром и т. д. Молекула бензола — правильный шестиугольник с длинами связей С—С, равными 1,4 А. Атомы на поверхности кристаллического никеля и других эффективных катализаторов также располагаются в виде шестиугольников, примерно на тех же расстояниях, что и в бензоле [10]. Напротив, атомы некатализирующих эту реакцию металлов либо размещаются по-иному, либо обладают неподходящими размерами. [c.359]

Величина (размер) поверхности, на которой при хроматографировании происходят сорбциониые явления, снижается, если она покрыта молекулами "дезактиватора , поскольку молекулы "дезактиватора" снижают "свободную", т.е. эффективную (или активную) поверхность сорбента. Таким образом, происходит "дезактивация" поверхности. Вообще говоря, дезактиваторами гидрофильных адсорбентов - силикагеля и оксида алюмнния - являются высокополярные вещества. Для неполярных адсорбентов - угля и графитированной сажи - дезактиваторами являются молекулы липофильных веществ (бензол, стеариновая кислота). Обращенные фазы могут быть дезактивированы тяжелыми углеводородами. Предполагается, что при элюировании дезактиваторы не перемещаются по неподвижной фазе. Поэтому вода не вымывается относительно гидрофобными элюентами, используемыми при обработке гидрофильных адсорбентов. В адсорбционной ТСХ с гидрофильными сорбентами вода является важным регулятором активности. На практике предварительное покрытие слоя осуществляется исключительно в газовой фазе. В этом случае относительная влажность является фактором, контролирующим активность сорбента [168]. Это в некоторой степени абстрактное утверждение будет ниже развито и проиллюстрировано примерами. [c.314]

НО, часто равно единице, однако это предположение, вероятно, мало оправданно, особенно, если формы ВА и ВА 1 отличаются по заряду. Если концентрация растворенного вещества не очень низкая, можно внести ошибки, предположив, что коэффициент активности незаряженной формы равен единице. Например, коэффициент активности недиссоциированной азотной кислоты изменяется от 1 до 3 в концентрационной области 0<Я< 24 М [76], где Я — общая концентрация кислоты. Кинг и Рис [64] нашли, что коэффициент активности ТТА (тено-илтрифторацетона) в бензоле значительно меньше единицы в растворах, содержащих более чем 0,1 М ТТА. Аналогичное поведение обнаружил Рис [98] для незаряженного комплекса урана (IV) с ТТА. Предположение [106], что коэффициент активности комплекса нептуния(IV) является такой же функцией концентрации ТТА, вероятно, справедливо, так как центральные ионы близки по размеру и почти полностью экранированы большими молекулами лигандов. Однако предположения такого типа, по-видимому, нельзя применить к другим системам, и эксперименты по распределению жидкость-жидкость или жидкость-смола лучше всего выполнять при таких условиях, чтобы коэффициенты активности в органической фазе оставались постоянными (см. гл. 10, разд. 1,А и гл. И, разд. 1,А). Если одна или несколько форм являются дипольными, как часто бывает при равновесиях, в которых участвуют органические группы, возникают дополнительные трудности [5, 66]. Кирквуд [66] показал, что, за исключением очень разбавленных растворов [56, 57], коэффициент активности дипольного иона зависит от его формы и эффективного расстояния между зарядами. [c.45]

Ущ) разделить на толщину мономолекулярного слоя, образующегося на непористой поверхности (для производных бензола такой толщиной является нормальный к его плоскости размер бензольного кольца, равный 0,37 нм), то полученная величина будет иметь размерность площади, поэтому она получила название эффективной удельной поверхности пористых адсорбентов 5а.эфф. Сравнивая величину аооПАвЧ1Ав = а,пАв с эффективной удельной поверхностью активных углей, можно оценить возможную степень использования адсорбционного пространства угля различной пористой структуры при адсорбции молекул или ассоциатов (мицелл) ПАВ. [c.153]

Другим методом увеличения сцинтилляционной эффективности растворенного вещества, кроме метода замещения алкильными группами, является увеличение размера ароматической группы в молекуле растворителя, что приводит к уменьшению энергии возбуждения растворителя Eix- Значение Eix для нафталина составляет 0,77 этой величины для бензола можно ожидать, что значение Eix для поливинилнафталина (PVN) также будет составлять 0,77 этой величины для полистирола. Можно ожидать, следовательно, ЧТО при выборе подходящего первичного растворенного вещества, поглощение которого соответствует испусканию PVN, сцинтилляционная эффективность бинарного раствора в PVN будет примерно на 30% выше, чем у раствора в полистироле. Броун, Ферст и Каллмен [134] недавно опубликовали сообщение о том, что PVN является лучшим пластическим растворителем. Растворы в кристаллическом нафталине рассмотрены в разделе IX,5. Весьма вероятно, что метод добавления больших количеств (- 50 г/л) нафталина к жидким растворам с целью увеличения их сцинтилляционной эффективности [135] основан на том, что энергия возбуждения растворителя (и часть энергии падающего пучка) переносится непосредственно (при этих концентрациях fxy = 1) к нафталину, который в этом случае выступает как эффективный растворитель. [c.214]

Суммарный объем пор (У) для всех исследованных образцов определяли из величины адсорбции этих паров при р р = 1. Близость сорбированных при этих значениях р р объемов жидкостей (воды, метанола и бензола) указьшает на то, что исследованные образцы углеродных волокон не содержат в заметном количестве ультра-пор с диаметром, соизмеримым с ван-дер-вааль-совыми размерами этих молекул. Для АУВ по уравнению Дубинина-Радушкевича (теория объемного заполнения микропор [23]) были рассчитаны из изотермы адсорбции бензола при 30°С предельный объем микропор (и о = 0.74 см /г), характеристическая энергия адсорбции (Е = 20.8 кДж/моль) и эффективный диаметр (ширина) микропор (L = [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология