Нуклеофильная атака. Элементарный акт

Нуклеофильная атака. Элементарный акт [c.321]

Нуклеофильная атака Элементарный ачт [c.323]

Вообще же химизм элементарного акта неравновесной полиэтерификации во многом определяется способом ее проведения. Согласно представлениям, развитым Морганом [6, 154], межфазная полиэтерификация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами протекает путем нуклеофильной атаки феноксида на хлорангидрид кислоты [c.37]

Элементарные процессы являются обратимыми анионоидным отрывам соответствуют нуклеофильные атаки (я), а катионоидным отрывам — электрофильные атаки (б) [c.105]

Реакцию, протекающую по указанной схеме, лучше всего рассматривать как простой процесс поликонденсации, каждый элементарный акт которого заключается в нуклеофильной атаке гидроксильной группы на углеродный атом эпоксидного кольца. Реакция протекает довольно медленно, но может быть ускорена добавлением щелочных или кислотных катализаторов. [c.341]

Высказанные в литературе суждения о стереохимии аспартатных протеиназ отличаются количеством элементарных стадий каталитического акта, положением молекулы воды, осуществляющей нуклеофильную атаку на карбонильный углерод расщепляемой связи, атомными группами, поляризующими кислород этой же связи и способом протонизации атома азота. Несмотря на существенные различия предложенных моделей, они едины в следующих своих исходных положениях. [c.103]

Из многочисленных возможных типов элементарных гетеролитических реакций кинетически достаточно подробно изучены реакции нуклеофильного замещения при насыщенном углеродном атоме. Реакции замещения типа (III.35) называют нуклеофильными замещениями, если нуклеофильной является атакующая частица С. [c.105]

Можно предположить, что повышение устойчивости хлороформа и четыреххлористого уг.перода к гидролизу обусловлено влиянием +/И-эффекта хлора, возрастающего при увеличении положительного заряда на атоме углерода, а также тем, что более объемистые, чем водород, атомы галогена, не подлежащие и данный элементарный акт замещению и имеющие избыточную электронную плотность, препятствуют атаке нуклеофильного реагента [c.118]

Другие реакции внедрения в координационной сфере переходных металлов, а также элементарные реакции внешнесферной нуклеофильной и электрофильной атаки на лиганды, координированные с переходными металлами, будут рассмотрены в следующих разделах при обсуждении различных методов синтеза органических соединений. [c.559]

Значительно медленнее протекает следующая элементарная стадия реакции, заключающаяся в электрофильной атаке карбка-тионом I нуклеофильного центра в молекуле изобутилена. Как показано в работе [379], в результате этой атаки вначале образуется л-комплекс, который затем медленно изомеризуется во вторичный карбкатион П [c.219]

Ионные перегруппировки происходят в результате протекания двух элементарных стадий атаки и отрыва, которые могут осуществляться по внутримолекулярному или (иногда) и межмолекулярно-му механизму. Различают нуклеофильные и электрофильные [c.291]

Авторы внесли свой вклад и в количественную оценку этих влияний (уравнение Гаммета). Это относится к разделам, посвященным расчленению реакций на элементарные стадии, которое проиллюстрировано, в частности, на примере ионных реакций, рассматриваемых как последовательность атак реагентов и уходов групп и включающих реакции присоединения, элиминирования или более сложные реакции. Кроме того, в обширных таблицах собраны многочисленные примеры численных значений параметра р (угловых коэффициентов уравнения Гаммета), позволяющие установить электрофиль-ный или нуклеофильный характер реакции. [c.8]

При этом оказалось, что а) замещение соответствует реакции второго порядка, т. е. протекает по бимолекулярному механизму б) скорость уменьшения оптической активности в два раза превышает скорость изотопного обмена. Это последнее означает, что в результате каждого элементарного акта происходит обращение конфигурации, что полностью соответствует представлениям о механизме 5x2, предполагающем атаку нуклеофильного реагента с тыльной по отношению к уходящей из молекулы субстрата группы. [c.66]

Элементарные стадии окислительного присоединения, внедрения и восстановительного элиминирования обнаружены (илй предполагаются) во многих реакциях карбонилирования однако наблюдаются также и другие пути реакции, включающие нуклеофильную атаку металлкарбонильного аниона на органиче- [c.192]

При анализе взаимосвязи между строением эфира целлюлозы, подвергающегося нуклеофильной атаке, и направлением реакции наряду с особенностями строения замещаемой группы необходимо учитывать влияние и других заместителей, присутствие которых в элементарном звене может существенно изменить соотношение между протекающими реакциями. Так, при наличии объемистого заместителя (тритильной группы) в 2(3)-0-тозил-6-0-тритилцеллюлозе, затрудняющего по стерическим причинам возможность перехода элементарного звена из конформации С1 в конформацию, обеспечивающую возможность протекания внутримолекулярной реакции нуклеофильного [c.27]

Изложенные представления о проховдении элементарного акта нуклеофильной атаки у сериновых протеаз согласуются с квантово-химическими расчетами [c.320]

Нуклеофильность уменьшается но мере того, как возрастает сольватация аниона. В элементарном акте одностадийного ироцесса бимолекулярного нуклеофршьного замещения сольватная оболочка атакующего нуклеофильного агента Nu" должна частично разрушаться. Поэтому эиергия активации AG должна быть тем больше, а скорость реакции тем меньше, чем прочнее сольватная оболочка аниона. Другими словамц чем меиее сольватирован аннон, тем он более реакционноснособен. [c.731]

Нуклеофильность уменьшается по мере того, как возрастает рльватация аниона. В элементарном акте одностадийного провеса бимолекулярного нуклеофильного замещения сольватная Волочка атакующего нуклеофильного агента Ыи" должна час-Ично разрушаться. Поэтому энергия активации должна быть ем больше, а скорость реакции тем меньше, чем прочнее соль-атная оболочка аниона. Другими словами, чем менее сольвати-ован анион, тем он более реакционноспособен. [c.115]

АТАКА ж. Вид элементарного акта химической реакции, нуклеофильная А. с.н. нуклеофильное ЗАМЕЩЕНИЕ. электрофйльная А. с.м. э.кктрофильное ЗАМЕЩЕНИЕ. АТМОСФЕРА ж, ионная. Электрическое поле сферической симметрии вокруг иона, существующее вследствие среднестатистического по времени распределения зарядов окружающих ионов пол влиянием их электростатического взаимодействия и теплового движения. [c.44]

Конфигурация заместителей в элементарных звеньях этих производных зависит прежде всего от положения замещаемой группы в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Если эта группа расположена у Се, то атака нуклеофильного реагента не сопровождается обращением конфигурации вторичных ОН-групп и продукт реакции можно рассматривать как производное собственно целлюлозы. Если же замещаемые группы расположены у Сг или Сз, то реакция нуклеофильного замещения может протекать с обращением конфигурации. В этом случае продукты реакции правильнее рассматривать не как производные целлюлозы, а как смешанные полисахариды Ч Моносахаридный состав большинства типов С-замещенных дезоксицеллюлозы еще не исследован, од- [c.438]

Бимолекулярные элементарные реакции классифицируют по типу разрыва старой и образования новой химической связи и по природе реагента, атакующего органическую молекулу. В зависимости от этого они бывают нуклеофильными (N), электрофиль-ными (Е) и радикальными (R). Кроме того, каждая из них может быть реакцией замещения (S от англ. substitution) или присоединения Ad — от англ. addition). [c.11]

Поскольку неэлементарные реакции могут состоять из разных элементарных стадий, при классификации неэлементарных реакций учитывают их фактический результат (присоединение Ad, замещение S или отщепление Е (от англ. elimination), природу атакующего реагента (нуклеофильные N, электрофильные Е, радикальные R) и молекулярность лимитирующей стадии (1 или 2, например, 5лг1 или Ads ). [c.21]

Реакция внутримолекулярного нуклеофильного замещения осуществляется при атаке углеродного атома элементарного звена, содержащего ацильную (сульфо-НИЛОКСИ-, нитратную и т. п.) группу в частично замещенном эфире целлюлозы, активированным (ионизированным) гидроксилом, находящимся в одном звене с этой группой. В результате реакции могут образоваться 2,3-и 3,6-ангидроциклы (в зависимости от положения ацильной группы, способной к реакции нуклеофильного замещения, в элементарном звене). [c.26]

При действии на эфиры целлюлозы низкомолекулярных нуклеофильных реагентов реакции нуклеофильного за.мещения могут протекать как по межмо-лекулярному механизму с образованием дезоксипро-изводных целлюлозы, простых или сложных ее эфиров, так и по внутримолекулярному механизму. В этом случае действие низкомолекулярного нуклеофильного реагента в полярном растворителе приводит к ионизации ОН-групп элементарного звена с последующей атакой этими группами углеродных [c.24]

Строение группы, замещаемой в результате атаки нуклеофильного реагента, оказывает влияние не только на скорость, но и на механизм и стереохимию реакции замещения [33, 39]. Так, реакция вторичных тозилоксигрупп в 2(3)-0-тозилцеллюлозе с ацетатом калия в среде фенола протекает внутримолекулярно с соучастием ОН-группы у С(3) элементарного звена и приводит к образованию 2,3-ангидроциклов, при последующем раскрытии которых в полимерной цепи [c.26]