Глюкопиранозиды синтез

Новым методом синтеза аминосахаров является циклизация диальдегидов, получаемых, например, периодатным окислением гликозидов, с нитрометаном [146]. Так, диальдегид (166), образующийся из метил-а-Л-глюкопиранозида (13), в результате двух последовательных альдольных конденсаций с нитрометаном в присутствии основания вновь образует пиранозный цикл, несущий [c.182]

Метод, избранный для синтеза а-метил-в-глюкопиранозида, основан на подробном исследовании Дина и 1]айла Ц] и сообщении Смита и сотр. [2] (ср. также с работой Эрне [3]). В этом методе в качестве катализатора конденсации в-глюкозы с метанолом используют катиониты. [c.169]

Возможно, ЧТО новый подход к синтезу 6-дезокси-б-хлор-о-глюкозы откроет реакция метил-4,б-О-бензилиден-а-о-глюкопиранозида с N-хлорсукцинимидом (ср. [7, 8], а также гл. 28 данного тома). [c.157]

Синтез метил-2 3,4-три-0-ацетил-р-о-глюкопиранозида из метил-р-D-глюкопиранозида проводят аналогично приведенному выше синтезу [c.313]

Нитропиранозиды типа (169) являются также универсальными промежуточными соединениями в синтезе аминосахаров [147]. 4,6-0-Бензилиденовое производное (170) метил-З-дезокси-3-нитро-а-Д-глюкопиранозида в результате последовательного ацетилирования и обработки основанием превращается в З-нитро-2-ен (171) (реакция Шмидта — Руца). Соединение (171) вступает в реакцию Михаэля с различными нуклеофильными реагентами и [c.183]

Одной из важных проблем при синтезе природных флавоноидных гликозидов является получение хорошо растворимых в воде флавоноидных гликозидов наращиванием в молекуле агликона количества сахарных компонентов. Для ее решения, были проведены исследования по синтезу флавоноидных гликозидов с использованием в качестве исходных продуктов природных моно- и дигликозидов флавоноидов. Из ацетата рутина, избирательно гидролизованного по положению 4 , бромацетижлюкозы, окиси серебра и окиси кальция с последующим щелочным гидролизом образовавшегося ацетата синтезирован рутин-4 -0-р-D-глюкопиранозид. Аналогично из того же исходного продукта и бромацетилгалактозы синтезирован pyтин-4 -0- -D-галактопиранозид. [c.158]

Синтез , 2-цис-гликозидов. Выше уже указывалось, что общие методы стереоспецифического синтеза 1,2-цис-гликозидов не известны. В отдельных случаях в условиях метода Кенигса— Кнорра наряду с 1,2-транс-аномерами удается синтезировать некоторые 1,2-гit -гликозиды. Аналогичные результаты могут быть получены при использовании в качестве гликозилирующего агента 3,4,6-три-0-ацетил-1,2-ангидро-а-0-глюко-пиранозы — ангидрида Бригля (см. стр. 222). Это соединение реагирует со спиртами с образованием гликозидов, причем конденсация, проводимая при нагревании, обычно приводит предпочтительно (но не стереоспецифично) к а-глюкопиранозидам Таким путем, например, было получено с низким выходом производное 2-0-(а-0-глюкопиранозил)-0-рибита XII [c.220]

В отличие от семичленных аналогов ангидриды сахаров с трехчленным окисным циклом чрезвычайно реакционноспособны и аналогичны в этом отношении а-окисям сахаров (см. стр. 165). Из всех соединений этой группы наиболее изучен ангидрид Бригля XVI, конденсация которого со спиртами используется как метод синтеза а-Д-глюкопиранозидов (см. выше). Ангидриды сахаров с семичленным окисным циклом получают пиролизом доступных полисахаридов или олигосахаридов, а также пиролизом или обработкой кислотами соответствующих моносахаридов. Так например, левоглюкозан в смеси с огрмиченным количеством 1,6-ангид-ро-р-Б-глюкофуранозы XV чаще всего получают пиролизом крахмала или целлюлозы Левоглюкозан можно выделить из такой смеси [c.223]

Яркой иллюстрацией использования этого метода для получения природных дезоксисахаров является проведенный авторами метода синтез >-халкозы 1, доказательство строения которой рассматривалось выше (см. стр. 256). Реакция с иодметилатом трифенилфосфита дает возможность заменить на атомы иода сразу два гидроксила в 2-О-тозил-З-О-метил-17.-метил-Л-глюкопиранозиде IX последующее гидрирование галоидпроизводного X и удаление защищающих группировок приводит к D-халкозе (выход более 60%, считая на соединение VIII) [c.260]

Простейший подход состоит в непосредственной избирательной защите всех гидроксильных групп, кроме заданной. Чаще всего это удается с помощью изопропилиденовых производных. Так, например, были получены 1,2 3,4-ди-0-изопропилиден-а-Д-галактопираноза со свободным гидроксилом при Сб, 1,2 5,6-ди-0-изопропилиден-а-Б-глюкофураноза со свободным гидроксилом при Сд и др. Нередко используют также ступенчатое введение защищающих групп различного типа, как, например, при синтезе 2-0-ацетил-4,6-0-бензилиден-а-метил- )-глюкопиранозида, содержащего свободный гидроксил при Сд. Последовательность введения защищающих групп в этом случае такова а) синтез а-метил-Б-глюкопира- [c.460]

Однако и в этих случаях отсутствие стереоспецифичности реакции дает неожиданные результаты, не позволяющие применять эту модификацию для стереонаправленного синтеза. Так, синтез О-галактопиранозил-О-глюкопиранозида по методике, аналогичной синтезу р,р-трегалозы, приводит уже не к 1,2-транс-, а к 1,2-г ис-изомеру . [c.468]

Очень изящный путь синтеза хиральных третичных фосфиноксидов из циклических фосфонатов основан на использовании кон-формационно жестких бициклических систем — производных 2,3-ди-0-метил-а-метил-1)-глюкопиранозида (78) и его эпимера по атому фосфора последовательная обработка фенил- и этилмаг-нийбромидом приводит к фосфиноксиду (схема 115) [113]. [c.89]

О-глюкозы в метиловом спирте, содержащем хлористый водород, кипятят в течение 72 ч, охлаждают и отделяют первую порцию кристаллического а-метил-Д Глюкопиранозида (т. пл. 166 °С [аЬ= + 158°). Повторное кипячение (72 ч) маточного раствора дает вторую порцию а-метил-О-глюкопиранозида, а при концентрировании раствора получают третью. Из маточного раствора может быть выделено небольшое количество низкоплавкого и легче растворимого р-метил-/)-глюкопира-нозида (т. пл. 105 °С [аЬ=-—34°). Метилфуранозиды образуются и выделяются весьма легко, однако для этого требуются более мягкие условия реакции. Для синтеза р-изомера лучше использовать путь, избранный Михаэлем (1881) при первом синтезе природного гликозида. Арбутин из толокнянки Агс1о81арНу1о5 uva-ursi) представляет собой р- )-глюкозид гидрохинона. Михаэль получил монометиловый эфир арбутина II путем конденсации весьма активного циклического хлори- [c.513]

Был разработан асимметрический синтез оптически активных спиртов из карбонильных соединений. В качестве восстановителя в этом случае служил комплекс, полученный из LiAlH4 и 1,2-0-ци-клогексилиден-/)-глюкофуранозы или метил-4,б-О-бензилиден-a-D-глюкопиранозида [1787]. [c.273]

Эпоксиды углеводов могут существовать в двух конформациях, способных к взаимным превращениям. Жесткая конформация достигается только добавлением второго кольца (т. е. синтезом бензилиденовых производных). Метил-2,3-ангидро-4,6-0-бензи-лиден-а-В-аллопиранозид дает при омылении 84% метил-4,6-О-бензилиден-а-В-альтропиранозида и только 7% метил-4,6-О-бензилиден-а-В-глюкопиранозида. [c.116]

Первый синтез 1-тиогликозида был выполнен Фишером и Дельбрюком [1], получившими тетраацетат Р-фенил-1-тио-в-глюкопиранозида (II, К = СвНз) нри реакции тетра-О-ацетил-а-в-глюкопиранозилбромида (см. стр. 123) с тиофенолятом натрия. В дальнейшем эта реакция была использована как общий метод синтеза ацетплированных -алкил-и р-арил-1-тио-в-гликозидов (или а-1-тио-ь-гликозидов) из ацетилиро-ванных гликозилгалогенидов и солей щелочных металлов соответствующих тиолов [2—7]. В качестве типичного примера здесь описан синтез [c.196]

В 1927 г. Гельферих и Бредерек [1] опубликовали сообщение о синтезе 6-дезокси-6-хлор-о -глюкозы гидролизом метил-б-дезокси-б-хлор-a-D-глюкопиранозида 10%-ной соляной кислотой (3 ч, 100 °С) выход продукта указан не был. Метил-б-дезокси-б-хлор-та-о-глюкопира-нозид был получен [2] с выходом 8% -из метил-а-о-глюкопиранозида по следующей схеме метил-а-о-глюкопиранозид переводили в метил-2,3,4-три-0-ацетил-6-0-трит1ил-а-о-глюкопиранозид (выход 69%), который нри обработке пятихлористым фосфором давал метил-2,3,4-три-О-ацетил-6-дезокси-б-хлор-а-о-глюкопиранозид (31 %) дезацетилирование последнего приводило к метил-б-дезокси-б-хлор-а-о-глюкотаирано-зиду (40%). [c.156]

Содержание манно-изомера в смеси нитрогексозидов, образующейся в результате периодатного окисления метил-а-о-глюкопиранозида, (XIII) и последующей циклизации диальдегида с нитрометаном, выше (30—35%), чем в случае гликозидов р-ряда [12, 13]. В препаративно.м синтезе выделение продукта лучше всего проводить на стадии восстановления нитрогликозидов [14]. [c.204]

Методы удаления бензильных групп подробно осуждаются в обзоре [1], где рассматриваются а) гидрогенолиз в присутствии катализаторов (палладий на угле, платина и никель Ренея в различных растворителях) б) восстановление натрием в спирте. В последние годы были разработаны еще два метода расщепления бензиловых эфиров а) восстановление натрием в жидком аммиаке [13, 14] б) бромирование, приводящее к замещению одного из бензильных атомов водорода на бром, с последующим щелочным гидролизом продукта бромирования [15]. Первый из этих двух методов рассматривается на примере синтеза 6-0-ацетил-5-5-ацетил-1,2-0-изопропилиден-5-тио-а-D-глюкофуранозы, а второй — на примере удаления бензильных групп в метил-2,3-ди-О-бен-зил-а-D-глюкопиранозиде. [c.282]

Методика частичного бензилирования альдопираиоз иллюстрируется в данной главе синтезом 2,3,4,6-тетра-0-бензил-а-о-глюкопиранозы (III), которая впервые была получена Шмидтом с сотр. [18] из метил-а-п-глю-копиранозида (I). Несмотря на то что исходными соединениями в синтезе 111 могут служить и другие гликозиды [17, 19, 20], авторы главы остановились на метил-а-о -глюкопиранозиде, поскольку это соединение является дещевым коммерческим реактивом. Метод, разработанный Шмидтом с сотр. [18], был улучшен сначала Тейтом и Бишопом [20], а затем Перрайном с сотр. [11]. Приведенная ниже методика представляет собой несколько модифицированный вариант методики последних авторов [11]. [c.285]

Ниже Приведены два примера применения этого метода а) получение метилгликозидов мальтоолигосахаридов с метоксильной группой при С-4 невосстанавливающего концевого моиосахаридиого остатка б) синтез метил-4-0-метил-а,р-о-глюкопиранозидов. Известны и другие методы синтеза метил-4-О-метил-а-о-глюкопиранозида [3—5] и метил-4-О-ме-тил-р-о-глюкопиранозида [6—12]. [c.290]

Смотреть страницы где упоминается термин Глюкопиранозиды синтез: [c.526] [c.143] [c.159] [c.162] [c.172] [c.184] [c.168] [c.581] [c.275] [c.307] [c.504] [c.504] [c.307] [c.234] [c.197] [c.254] [c.156] [c.195] [c.211] [c.213] [c.216] [c.265] [c.285] [c.285] [c.368] [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология