Реакция вулканизации

Поэтому вопросы выделения цезия (наряду со стронцием) из радиоактивных отходов являются определяющими при решении задачи повышения безопасности длительного хранения отходов. Но необходимость извлечения цезия диктуется не только этими задачами, она также связана с возрастающей потребностью в радиоактивном цезии различных отраслей народного хозяйства, использующих такие процессы, как консервирование, пастеризация, стерилизация, дезинфекция, возбуждение химических реакций, вулканизация, полимеризация и т. п. [c.320]

Во второй стадии полимеризации при дальнейшем нагревании линейного полихлоропрена стабилизирующее действие введенного ранее противоокислителя нарушается и начинается реакция присоединения макромолекул друг к другу. Этот процесс, названный по аналогии с процессом переработки полибутадиена в резину реакцией вулканизации, можно ускорить добавлением окислов металлов (2пО, MgO). Вулканизаты полихлоропрена нерастворимы, лишь слабо набухают в маслах и в бензинах, обладают высоким пределом прочности при растяжении, близким к пределу прочности вулканизатов натурального каучука, но более устойчивы к действию истирающих усилий. Вулканизованный полихлоропрен превосходит резины из натурального каучука по масло- и бензостойкости, негорючести, химической стойкости, способности длительное время выдерживать нагревание до 130— [c.280]

Каков бы ни был механизм реакции вулканизации, в этой реакции между соседними макромолекулами каучука возникают связи, или мостики, состоящие из атомов серы. Сера выполняет в этих мостиках химическую функцию тиоэфира С—8—С, (выявляемую на основании реакции с йодистым метилом, приводящей к получению сульфониевых солей (том I) (К.Х. Мейер). [c.943]

Новый безроторный реометр [9] позволяет осуществлять автоматический контроль реакции вулканизации путем измерения энергии активации процесса. [c.501]

Введение в смеси протонных и апротонных кислот меняет механизм реакций вулканизации с радикального на ионный. При ионном процессе вулканизации также возможно непосредственное взаимодействие метиленхинонов с а-метиленовым водородом каучука [c.155]

Зависимость свойств от времени реакции вулканизации не всегда отражает их связь с образующейся вулканизационной структурой. Для этой цели более удобно рассмотрение зависимости изменения свойств вулканизатов от степени поперечного сшивания (число узлов в единице объема вулканизата]. По этим зависимостям может быть более точно определена оптималь- [c.303]

Термическое воздействие на образец в методе ДСК играет двойную роль [18] оно инициирует внутренние процессы в материале и используется для сравнительного контроля изменений в его структуре. ДТА и ДСК имеют высокие чувствительность и разрешение к переходам при температуре выше температуры стеклования (Тс), особенно к процессам, сопровождающимся тепловыми эффектами, но не, фиксируют переходы ниже Тс. Очень ценным является то, что они позволяют количественно определять такие химические превращения в эластомерах, как термическое и окислительное разложение, реакции вулканизации и др. [19]. [c.402]

Применение в качестве активирующих добавок вместо оксидов других производных металлов — стеаратов, хлоридов, сульфидов — показало отсутствие принципиальной разницы в их поведении по сравнению с оксидами. На направление реакций вулканизации влияет главным образом природа металла. Применение оксида цинка с различной удельной поверхностью приводит лишь к некоторому возрастанию скорости реакции вулканизации с увеличением удельной поверхности оксида цинка без изменения ее принципиального характера и направления [И]. [c.271]

Вулканизация. Одним из радикальных способов улучшения физико-механических свойств каучука является вулканизация, приводящая к образованию химических связей между полимерными молекулами. Реакции вулканизации подразделяются на две группы вулканизация в присутствии серы и без нее. При этом применяют неорганические и органические ускорители реакции вулканизации. [c.650]

Эти соотношения интересно сравнить с данными рис. 14. Удивительно, что характер наполнителя оказывает мало влияния на удлинение при разрыве, если наполнитель введен в малых количествах. Исключение представляет окись цинка. Тем не менее кривые для окиси цинка параллельны кривым для других наполнителей, исключая начальный их подъем. Этот подъем, вероятно, обязан действию окиси цинка на реакцию вулканизации, которое, возможно, заключается в изменении механизма действия ускорителей (см. стр. 428). [c.432]

Сравнительно высокая реакционная способность каучука и родственных ему соединений, связанная с присутствием в молекулах ненасыщенных групп, позволяет легко проводить модификацию структуры их макромо-лекул и расширяет круг технических материалов, получаемых на основе этих веществ, а также возможности их применения. Радикальная реакция— вулканизация (см. гл. 5) является наиболее важным примером реакций этого типа. Процессы циклизации и гидрохлорирования также приводят к модификации структуры полимеров и сообщают им ценные технические свойства. Последние два процесса являются реакциями, протекающими без разрыва цепи, и, как теперь известно, имеют ионный характер. [c.243]

Наличие двойных связей в макромолекуле каучука необходимо для реакции вулканизации, так как другие предельные макромолекулярные вещества, как, например, полиизобутилен или поливинилхлорид, не вулканизуются. Однако весьма вероятно, что двойные связи не взаимодействуют непосредственно с серой, а активируют соседние СНз-группы точно так же, как в реакции автоокисления олефинов. [c.942]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

В 1957—1958 гг. опубликован ряд работ, связанных с исследованием вулканизации. Некоторые из них касаются теории вулканизации и реакции вулканизации и сопровождающих ее явлений [739—744]. [c.650]

Были сняты теплофизические характеристики и тепловые эффекты реакции вулканизации для бутадиенстирольных каучуков при содержании серы 6—53 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука при [c.805]

Одним из наиболее радикальных способов улучшения физикомеханических свойств каучуков является вулканизация. Различают вулканизацию в присутствии серы и без нее. При этом применяют органические и неорганические добавки — ускорители реакции вулканизации. [c.819]

Причины, препятствующие установлению общей схемы реакции вулканизации в присутствии определенных агентов, обусловлены зависимостью механизма реакции от природы каучука и физических условий вулканизации. [c.14]

Этот простой механизм, известный по многим реакциям органической химии и изученный при помощи специальных реакций вулканизации на модельных соединениях, часто считался основной реакцией при структурировании каучука [175—178]. [c.108]

Фишер [894] при изучении вулканизующих систем, не содержащих серы, обнаружил, что для сшивания применимо большое число хинонов и их производных. Хотя эти вещества до настоящего времени никакого технологического значения не приобрели и применяются только в отдельных исключительных случаях, их следует рассмотреть подробнее, так как интересные реакции вулканизации с их участием во многом способствовали выяснению проблемы сшивания. [c.323]

Реакции с серой. Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой имеет большое промышленное значение. Эта реакция широко известна под названием процесса вулканизации. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно прочность при растяжении и истирании, уменьи асчся растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть, действуя на полиолефины не только серой, но и многими другими веществами. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полиолефинов стало более широким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс, е результате которого полимеры приобретают эластичность и большую прочность и происходит уменьшение растворимости и пластичности полимеров. [c.244]

Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой (вулканизация) имеет большое промышленное значение. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно при растяжении и истирании, уменьшаются растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть при действии на полидиены не только серы, по и ряда других веществ или физических агентов. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полидиенов стало более щироким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс превращения линейного по лимера в редкосетчатый. [c.115]

Полученные результаты убедительно свидетельствуют, что помимо условий смешения при изготовлении смесей следует тщательно анализировать процессы их со-вулканизации. Помимо самого механизма реакции вулканизации ее кинетика играет огромную роль. Топохимические закономерности, присущие реакциям вулканизации, в первую очередь, их локализация в микрообъемах системы выдвигают на первый план продолжительность индукционного периода реакций сшивания. В это время формируются полимерные и мономерные полисульфидные структуры, которые участвуют в реальном процессе вулканизации. В смесях каучуков период их формирования (индукционный период вулканизации) оказывает решающее влияние на создание взаимопроникающих сеток в структуре совулканизатов. Это определяет весь комплекс свойств резин на основе смесей каучуков. [c.96]

Ниже Приведена в качестве примера реакция вулканизации кар боксилатных каучуков окислами многовалентных металлов. [c.70]

Наряду с реакциями, протекающими без нзмеР еиия молекулярной массы, для полимеров характерны также реакции, приводящие к изменению степенн полимеризации. Их можно разделить на две группы реакции, при которых молекулярная масса растет и при которых наблюдается ее снижение. К первой группе можно отнести реакции сшивания — соединение макромолекул поперечны.чи связями (реакции вулканизации эластомеров, отнерждение), получение блок- и привитых сополимеров. [c.174]

Содержание хлора в модифицированном бутршкаучуке составляет 1,1-1,3 масс%. Атомы хлора в аллршьном положении отличаются большой подвижностью, и галогенированные звенья способны участвовать в реакциях вулканизации. [c.337]

С повышением температуры скорость болылииства известных реакций сшивания резко увеличивается. Поэтому на практике реакции вулканизации и отверждения проводят обычно при нагрева-ПИИ. В настоящее время известны системы полимер — вулканизующий агент, отверждающиеся с высокими скоростями и на холоду (холодная вулканизация, холодное отверждение). [c.68]

Углеродные сажи повышают скорость вулканизации каучуков смолами. Вероятно, это связано с поляризацией двойных связей каучука поверхностью сажи, обладающей повышенной электронной активностью При введении активаторов вулканизации в са--женаполненную смесь протоны, находящиеся вблизи подвижных электронов на поверхности сажевых частиц, образуют резонансные структуры с большим числом положительно заряженных центров. В результате влияние протона распространяется на значительно большую область, чем в отсутствие сажи, и активатор имеет большую статистическую вероятность, активации двойной связи каучука, что способствует более полному протеканию реакции вулканизации [c.162]

В табл. 2 приведены константы скорости и данные но нолунериоду реакции вулканизации каучука СКМВП-15 БТХ и ZnO для температур в интервале от 110 до 150°С. [c.81]

Рассчитаны энергия активации, константы скорости, продолжительность полуперпода реакции вулканизации в интервале температур от 110 до 150°С. На основании ш)лучсп1По1х данных можно выбрать оптимальные условия вулканизации данного каучука БТХ нри любой гемпефатуре процесса. [c.81]

Применение органических соединений в качестве порообрааую-щих веществ влечет за собой. ряд побочных явлений, связанных с их влиянием на процесс получения и свойства материалоЕ. В случае получения эластичных пористых материалов присутствие порофоров и процесс их разложения отражаются на протекании реакций вулканизации, и в конечном итоге - на свойствах этих материалов. В свою очередь, ингредиенты резиновых смесей оказывают значительное влияние на характер разложения порофоров. Процесс разложения порофоров является весьма сложным и сопровождается образованием ряда новых и неустойчивых соединений или свободных радикалов. Для правильного подхода к составлению рецептуры пористых реаин необхода- [c.165]

При вулканизации изделий большого размера часто швы форм расходятся и образуются щели, вследствие чего качество резиновых деталей сильно снижается. Это явление, обозначаемое ba k-grinding , полностью еще не объяснено. Наиболее вероятная теория сводит этот эффект к внутреннему перегреву смеси выше температуры вулканизации, вызванному экзотермической реакцией вулканизации, вследствие чего в форме возникает повышенное давление. В результате во время вулканизации форма может слегка приоткрыться [c.49]

ОКИСЬЮ цинка, а также с реакционноспособными участками молекулы каучука (например, а-метиленовымн грунпами, двойными связями или другими участками цепи), что в начале еще не образуется внутримолекулярных мостиков. Поэтому эту стадию реакции следует еще рассматривать как первичную реакцию вулканизации. Лишь при дальнейшей реакции образуются межмолекулярные и внутримолекулярные связи, которые приводят к получению совершенно различных структур, что удалось доказать целым рядом исследований, в частности с использованием модельных соединений. [c.97]

Выше отмечалось, что при применении тетраметилтиураммоносульфида и стехиометрического, необходимого для образования дисульфида количества серы, Шееле [322] установил, что началу вулканизации предшествует индукционный период. При этом кинетика реакции вулканизации аналогична наблюдаемой для вулканизации посредством тетраметилтиурамдисульфида в отсутствие серы. Шееле на этом основании приходит к выводу, что образовавшийся в качестве промежуточного соединения тиурамдисульфид [уравнение (70)] распадается на радикалы и вызывает те же реакции структурирования, что и тетраметилтиурамдисульфид. Действительно, термостойкость вулканизатов с высоким содержанием тетраметилтиураммоносульфида и очень низкой дозировкой серы достигает величин примерно того же порядка, что и для вулканизатов, полученных в присутствии тетраметилтиурамдисульфида без серы. Вопрос о том, образуются ли при вулканизации тиурамдисульфидами в отсутствие серы в основном С—С поперечные связи, в последнее время снова вызвал серьезные разногласия, так как Бейтмен с сотрудниками [314] на основании ирименения современных аналитических методов пришли к другим выводам. Этот вопрос будет более детально рассмотрен ниже в связи с обсуждением процесса вулканизации в отсутствие серы (стр. 238). [c.153]

Догадкин [402] также нашел, что реакция вулканизации с применением дибензтиазилдисульфида подчиняется первому порядку. [c.193]

Механизм реакции вулканизации перекисями основан, естественно, прежде всего на их разложении. По этой причине необходимо, чтобы температура разложения перекиси не была достигнута преждевременно при обработке смеси или, чтобы стабильность применяемой перекиси находилась в соответствии с желаемой скоростью начала вулканизации и, следовательно, с надежностью обработки. Стабильность перекиси несомненно в значительной степени определяет выбор температуры вулканизации. Перекиси с кислотными группами распадаются при значительно более низкой температуре, чем диал-КИЛ-, алкиларалкил- или диаралкилперекиси. На этом основании, при применении перекисей первой группы, например перекиси бензоила, следует считаться с более низкими температурами подвулканизации, чем при использовании перекисей второй группы, типичным представителем которых служит перекись дикумила [545— 550]. Смеси, содержащие перекись дикумила, можно даже приготовлять в смесителе при температурах до —110° С, в то время как смеси с перекисью бензоила выдерживают без признаков подвулканизации только нагревание до —45° С. Это означает, что диарилпе-рекиси можно в основном вводить лишь в такие смеси, в которых при их изготовлении и дальнейшей обработке температура не достигает относительно высоких значений. К таким смесям относятся. [c.258]