Каучуки идентификация

Хроматографический анализ парафинов проводят при 250— 450°С. Пробу вводят в разделительную колонку, где она распределяется по стационарной фазе, находящейся на носителе, компоненты выводят из колонки газом-носителем — гелием или водородом. В качестве стационарной фазы используют асфальтены, силиконовые масла, каучуки и др. Для идентификации пиков и количественного определения содержания углеводородов в исследуемую пробу вводят индивидуальные углеводороды. На хроматографе удается определить состав парафинов до С55. [c.34]

Интенсивное исследование термического разложения натурального каучука также началось еще до 1900 г. [6]. Однако наиболее полные результаты были получены Мидгли и Хенне [44], которые подвергли деструктивной перегонке 91 кг натурального каучука, а затем произвели фракционирование и идентификацию полученных веществ. Результаты этой работы представлены в табл. 23. Основными продуктами разложения были изопрен [c.154]

Термическое разложение наиболее часто применяется при анализе органических веществ. Расщепление больших молекул до соединений с малой молекулярной массой в большинстве случаев протекает с образованием промежуточных продуктов, которые затем разлагаются на более простые фрагменты. Промежуточные и конечные продукты разложения часто характеризуют структуру исходного соединения и могут быть использованы для его количественного определения. Термический метод разложения, получивший название пиролиза [3.6], был впервые использован Уильямсом [3.7 ] при исследовании каучука. Идентификация продуктов деструкции каучука — изопрена позволила экспериментально подтвердить состав полимера. [c.45]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Для идентификации инфракрасных спектров полимеров, пластмасс, каучуков и различных добавок, применяющихся в процессах образования и переработки полимеров, рекомендуется пользоваться следующими источниками [О 46, 124, 211, 239, 360, 405, 580, 582, 608, 652—657, 693, 701, 730, 982, 1213, 1268, 1324, 1441, 1445. [c.229]

На основании полученных спектрально-структурных корреляций можно проводить идентификацию синтетических каучуков. [c.86]

В современной промышленности синтетических каучуков все шире используются физические и физико-химические методы анализа. Одним из таких методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой области спектра, применяемая для анализа самых разнообразных продуктов производства (определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках), для контроля некоторых процессов сополимер изации и т. д. В ряде случаев этим методом можно пользоваться для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетического каучука. [c.2]

Идентификацию марок каучуков одинаковой природы проводят по тяжелым продуктам пиролиза, которые позволяют получать большее количество информации об образце. Например, таким спосо- [c.73]

Приготовление образцов каучуков для получения спектров производится различными методами в зависимости от свойств полимера и целей исследования. Можно оценить [8] особенности, достоинства и недостатки различных подходов к отбору и подготовке проб при идентификации и анализе полимеров. [c.216]

Применение ИКС в исследовании строения и состава каучуков началось более 60 лет назад [25, 26, 27, 28]. Первые спектроскопические работы были посвящены расшифровке спектров каучуков, одновременно появился ряд работ по изучению процессов окисления и вулканизации каучуков. Методы ИК спектроскопии совместно с пиролитической газовой хроматографией наиболее часто используют для качественного анализа полимерной матрицы, что нашло отражение в отраслевом стандарте ОСТ 38 05220-81. Резина. Идентификация полимера методом ИК-спектроскопии . [c.224]

Для идентификации каучуков применяют как характеристические пики, так и сравнение с пирограммами стандартных образцов, полученных в тех же условиях. Интеграторы к современным хроматографам дают значения площадей пирограммы. Это сокращает продолжительность анализа, что важно в равной степени как для количественных расчетов состава полимера, так и для качественного различия полимеров близкого строения. Так как до настоящего времени для ПГХ [66] не достигнута межлабораторная воспроизводимость результатов, то в условиях одной лаборатории удобнее для идентификации снять свой атлас пирограмм. Это повышает надежность в интерпретации пирограммы резины на основе нескольких каучуков. На рис. 40—62 Приложения приведены пирограммы продуктов пиролиза [21] различных каучуков (резин). Для удобства данные по характеристическим пикам пирограммы обработаны и сведены в табл. 3 Приложения. [c.28]

Определение составных частей резин - полимеров, неорганических и органических компонентов, - выполняется обычно с применением нескольких методов исследования. Так, для идентификации типа полимера в резине наиболее целесообразно использование пиролиза в сочетании с ИКС. Высокотемпературный пиролиз предварительно экстрагированной пробы осуществляют в трубчатых печах при 500-650 °С ИК спектры выделившихся летучих и жидких компонентов сопоставляют с известными спектрами [50]. Условия получения продуктов пиролиза для анализа методом ИКС специфичны большая навеска (0,2-0,5 г), различная скорость пиролиза (который ведут до его полного завершения), сравнительно высокое остаточное давление (5-10 мм рт. ст.). Поскольку близкие по структуре каучуки дают одинаковые спектры продуктов пиролиза, то для их идентификации могут быть использованы величины относительных оптических плотностей (в качестве стандартной предложена полоса 1460 см ).Температура разложения вулканизатов примерно на 30 °С выше температуры разложения эластомеров, которая существенно зависит от их химического состава (табл. 9.2). [c.238]

Рассмотрим еще один пример. Имеется группа пластических масс (каучук, полибутадиен, гуттаперча, полиизобутилен), которые имеют число омыления ниже 200, легко присоединяют бром, образуя труднорастворимые осадки, и характеризуются специфической рентгенограммой. Таким образом, четких числовых показателей для идентификации этих полимеров химическим методом практически нет. Необходимы дополнительные данные, в том числе рентгенографический анализ. Полярографическим методом для трех мономеров, соответствующих этим полимерам, как уже отмечалось, найдены вполне определенные значения 1/2 их бромпроизводных. [c.220]

Для идентификации резин на основе каучуков общего назначения допускается пиролиз при атмосферном давлении [50], навеска вулканизата составляет 1—2 г. [c.19]

II для идентификации [8—10, 21, 28, 29, 43, 44]. Большой вклад в изучение каучуков методом ПГХ внесен отечественными учеными, в первую очередь В. Г. Березкиным с сотр. [56, 64] и К. В. Алексеевой [43]1 [c.27]

Определение типа полимера методом ПГХ основано на хроматографическом разделении продуктов деструкции анализируемого образца и идентификации полученной пирограммы по пирограммам эталонных каучуков. [c.29]

I П.9. Идентификация каучуков и резин по продуктам пиролиза их [c.86]

Подчеркнуты характеристические частоты каучуков и пиролизатов резин, а также относительные оптические плотности, рекомендуемые для идентификации. [c.176]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Помимо 7-облучения и ультрафиолетового облучения, существуют другие методы образования радикалов в полимерах — механическая деструкция (вальцевание) [32, 36], окислительная деструкция и нагревание или обугливание. При механической деструкции образуются радикалы, которые были обнаружены с помощью ЭПР. Как правило, эти радикалы подобны тем, которые образуются при облучении, либо их спектры не имеют сверхтонкой структуры, необходимой для идентификации. В некоторых работах [64, 200] сообщается, что примесь кислорода может облегчать образование радикалов при термической обработке полимеров. Были предприняты некоторые попытки изучить вулканизацию каучука с помощью ЭПР [50, 51]. Был получен сигнал ЭПР, но он оказался недостаточным для обнаружения сверхтонкой структуры, необходимой для идентификации радикалов. Различные сигналы ЭПР дают также угли [90] и асфальты [65]. Уголь, образующийся при деструкции полимера, дает сигналы на определенных стадиях карбонизации. [c.462]

Трудность идентификации ускорителей состоит не только в их очень малых количествах в сравнении с другими компонентами резиновой смеси, но и в том, что в процессе вулканизации они претерпевают сложные изменения вследствие распада и взаимодействия с различными ингредиентами и каучуком. Идентификация ускорителей имеет важное значение как для контроля технологического процесса, так и для изучения механизма их действия В настоящее время применяются различные физико-химические л1етоды идентификации ускорителей инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия, колориметрия, хроматография, микрофотография -радиогра-фия32,88 117 капельный, полярографический объемный анализ, кондуктометрическое и амперометрическое титрование и др. Особую ценность представляют те методы или комплексное их использование, которые позволяют осуществлять экспресс-контроль ускорительной группы в резиновых смесях или вулканизатах. [c.479]

Интерес к результатам окисления каучука окислителями ограничен, так как из продуктов окисления выделены только простые кислоты — муравьиная, уксусная, щавелевая и левулиновая. Недавно благодаря применению нового метода выделения и идентификации кислот — хроматографического метода — были получены хорошие резул1,таты нри окислении полибутадиеновых каучуков перманганатом калия в кислой среде. Были исследованы полибутадиены следующих типов эмульсионные полимеры, полученные при 50 и —10°, и другие образцы, полученные при полимеризации в присутствии Ка и катализаторов типа Алфин . Раствор кислот, выделенных из продуктов окисления, фильтровался через колонну, наполненную силикагелем, затем проводилось вымывание [c.217]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

Фенилсилоксановый каучук (СКТФВ-803, рис. 35 Приложения) даже при небольших концентрациях фенильных групп дает в спектре характерные полосы поглощения (735, 1480, 1590, 3045, 3065 см 1). Идентификацию фенилсилоксановых каучуков можно проводить также методом спектроскопии в УФ-области. На рис. 1.4 приведены УФ-спектры растворов СКТФВ и его пиролизата в хлороформе (зависимость длины волны от удельного коэффициента поглощения а). В спектре раствора пиролизата сохраняется полоса поглощения, прису-ш,ая фенилвинилсилоксановому звену полимера. [c.25]

Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничиваюш.ими в некоторых случаях [c.3]

Некоторые полимеры при пиролизе не образуют характеристических соединений, преобладающих по количественному содержанию (полиэтилен и этиленпропиленовые сополимеры, полиуретаны на основе простых эфиров, полисилоксаны). Однако в продуктах пиролиза большинства полимеров, в том числе и каучуков общего назначения, выявлены индивидуальные соединения, позволяющие осуществлять их идентификацию как в товарных полимерах, так и в материалах сложного состава, содержащих наряду с полимерами другие органические и неорганические компоненты (в резиновых смесях, найозтенных и ненаполненных вулканизатах, клеевых композициях, полимерных покрытиях и пленках, синтетических волокнах и т.п.). Использование индивидуальных характеристических продуктов пиро- [c.72]

Алексеева КВ., Соломатина Л.С. Идентификация и определение количественного состава бутадиен-нитрилъных каучуков методом пиролитической газовой хроматографии //Каучук и резина 1978, М [c.82]

Пиролитическая газовая хроматография принята в 1977 г. в качестве стандартного метода ASTM(D 3452) для идентификации полимеров часть 1 - для индивидуальных эластомеров и часть 2 - для смесей. Применяются три различные способа пиролиза кварцевая пиролитическая трубка (500-800 С), нагреваемые электричеством платиновые филаменты (800-1200 С) и пиролизер по точке Кюри (550-650 °С). Наилучшая воспроизводимость результатов достигается при использовании пиролизера по точке Кюри этим методом с точностью 2 % были исследованы смеси изопренового, этилен-пропиленового, бутадиенового каучуков. Метод ASTM предусматривает использование любого типа образцов полимера (кроме твердых вулканизатов типа эбонита) массой от 1 до 5 мг. Все промышленные эластомеры характеризуются отчетливой пирограммой, при анализе смесей полимеров требуется использование пирограмм стандартов. Для точного количественного анализа любой композиции необходимы как минимум три (или более) известные смеси с соотношением компонентов от, 80/20 до 20/80. Изменение соотношения интенсивностей пиков пиро- ] граммы позволяет рассчитать содержание полимеров в смеси. [c.564]

В случае анализа близких по строению каучуков (СКС—СКМС, изопреновый—хлоропреновый и имеющие подобные ИК-спектры) идентификацию целесообразно проводить по интенсивностям. Для этого вводится величина относительной оптической плотности. В качестве внутреннего стандарта взята полоса деформационных колебаний бСН в СНг (1460 см ). В табл. 2 Приложения приведены относительные оптические плотности для пиролизатов резины на основе различных типов каучуков. На рис. 1—39 Приложения приведены спектры каучуков и пиролизатов каучуков и резин на их основе. [c.16]

Жидкие продукты пиролиза резины на основе различных каучуков идентифицируют по характеристическим полосам или относительным оптическим плотностям в том случае, когда анализируемые каучуки отличаются лишь микроструктурой (например, СКД—СКБ) или числом функциональных групп (например, числом СНз-групп в СКС и СКМС). Идентификацию проводят как по атласу спектрограмм каучуков и их пиролизатов (см. рис. 1—39 Приложения), так и по табличным данным (табл. 2 Приложения). [c.18]

Полоса 2960 см (валентное СН-колебание в СНз-группе) интенсивна. На спаде этой полосы в виде плечей имеются 3 полосы 2930 см (СН-валентное колебание в СНг-группе), 2890 см (СН-валентное колебание в СН-группе) и 2980 см (СН-валентное колебание метиленовой группы при двойной связи). Полоса 3070 см (валентное (колебание СН в группе =СН2) юмеет переменную интенсивность. Остальные полосы не являются характеристичными для идентификации изобутиленизопреновых каучуков (ом. табл. 2 Приложения). [c.23]

Пример идентификации полимера в резине на основе двух каучуков. Снимают пирограмму анализируемой резины (см. рис. 61 Приложения). Находят относительные времена удерживания (/отн) наиболее значительных по высоте пиков 0 0,02 0,05 0,16 0,23 0,55 0,66 1,43 2,41 2,75 3,07 3,43 9,60. По характерным пикам с /отн 0,16 и 9,60 (см. табл. 3 Приложения) можно предположить наличие изопренового каучука. При отождествлении пирограммы анализируемой резины с пирограммой эталонного изопренового каучука можно отметить общее сходство пирограмм и относительно более интенсивные пики с /отн 0,16 и 3,43, которые указывают на присутствие соответственно бутадиена и стирола. [c.31]

Невозможна идентификация каучуков с алкильными заместителями у кремния из-за низкой концентрации винильной группы (для СКТВ) и перекрывания полосы 1260 см для алкильных групп (с С>1 для СКТЭ) полосами групп кремния. [c.24]

При пиролизе этилсилоксанового каучука (рис. 34 Приложения) в спектре (поглощающий слой 50 мкм) появляется полоса поглощения гидрида кремния 2130 см что можно использовать для идентификации СКТЭ. Появление этой полосы является, вероятно, следствием образования гидрида кремния при деструкции по связи 51—С2Н5. Образование гидрида кремния замечено также [c.24]

Идентификацию каучуков проводили по характеристическим пикам мономеров или димеров, определенных по стандартным веществам или методом выделения неизвестного продукта и его последующей идентификации. Например, после деструкции уретано-вого каучука на основе сложного эфира хроматографически был выделен продукт с временем удерживания 6,3 мин (см. рис. 53 [c.28]

С целью рекомендации метода ПГХ по идентификации полимеров в резине для ИСО, в 1974 г. были проведены межлабораторные испытания, в которых приняли участие 9 стран (Чехословакия, Ф ранция, ФРГ, Италия, Испания, Швеция, США, Великобритания, СССР). Результаты испытания 23 образцов (8 типов каучуков — НК, СКД, СК С, СКН,, наирит, хайпалон, СКЭПТ, бутилкаучук) у всех исследователей оказались близкими к исходным данным, кроме образцов ОС 3—4 (Великобритания, получен неоднозначный ответ о типе полиизопрено-вого полимера, а именно НК или СКИ), ОС 9—10 (Испания, получен ответ — СКС + СКД) должен быть бутадиенстирольный каучук ОС 37 (Швеция, ответ неизвестен) должен быть каучук этиленпропиленовый (тройной). [c.32]

Для идентификации типа полимера в резине на основе бутадиенстирольного, бутадиеннитрильного каучуков и НК применена ЭВМ Минск-22 [76]. В качестве модели взяты резины на основе двух каучуков СКН-26 и НК, СКС-30 и НК, СКН-40 и СКС-30 — в соотношении 1 1. Пиролиз проведен при температуре 650 °С. Спектры пиролизатов снимали в области 700—1700 см 2100— 2350 см и представляли в координатах положение полос (см )—относительная оптическая плотность характеристических полос поглопдения пиролизатов, в качестве внутреннего стандарта выбрана полоса при 1460 см . Исходные данные по пиролизатам каучуков и резины закладывались в память машины. Так же поступали с резинами на основе двух каучуков. Получены достоверные данные о наличии каучуков в модельных резинах и показана возможность анализа каучуков в резиновых смесях с помощью ЭВМ по данным ИК-спектров пиролизатов. [c.42]

Нами для качественного определения типа полимера использован метод Бурчфильда [13], который опробован на ряде полимеров и вполне может быть применен для идентификации полимера, если резина изготовлена на основе одного каучука. Присутствие двух или трех полимеров в резиновой смеси требует применения дополнительных методов (ИК-спектроскопии, газожидкостной хроматографии и др.). [c.85]

В 1960 г. был организован Международный институт производителей синтетического каучука (МИПСК), в задачи которого в, о-дит, в частности, получение и распространение информации, касающейся производства каучуков и латексов в разных странах, а также содействие стандартизации продукции и ее номенклатуры. Институт периодически выпускает справочники со сводными таблицами. Однако,, во-первых, в вышедших до сих пор изданиях [33] отражена л ишь продукция капиталистических стран, и то не полностью во-вторых, если о таблицах и приведены некоторые свойства каучуков и латексов различных марок, то этих данных не-достаточ-но даже для идентификации продуктов, не говоря уже об их полной расшифровке. С другой стороны, в фирменных проспектах, имеющих, как правило, явно выраженный рекламный характер, содержатся не столько объективйые данные о свойствах и отличиях выпускаемых материалов, сколько рекомендации по их приманению, и при том часто в неоправданно широких пределах.. Поэтому нам придется лишь в общих чертах охарактеризовать имеющиеся типы бутадиеновых полимеров и сополимеров, а также соответствующих латексов. [c.173]

Исследовали и другие полимеры [И—13], включая полиэтилен, натуральный каучук, поликсилилен, полифепил, полиамиды и целлюлозу. Из них получается много различных веществ в большинстве случаев соответствующие ноны с трудом поддаются идентификации. Однако наиболее крупные из наблюдаемых масс для сравнения приведены в табл. 33. Эти данные интересны потому, что они позволяют установить минимальную величину Ь — степени полимеризации наименьшего полимера, который еще не может испариться без разложения. Легко видеть, что Ь может принимать довольно большие значения, и, следовательно, молекулярный вес разлагающегося полимера может быть довольно большим. Молекулярный вес разлагающегося полимера достигает значения Ь при 100%-ной конверсии. [c.220]

Самую первую полную схему для анализа вулканизатов каучуков разработали Беллами, Лори и Пресс [9]. Ацетоновый экстракт каучука концентрировали досуха, вновь растворяли в бензоле и хроматографировали на колонке из окиси алюминия. После проявления хроматограммы различные элюированные фракции хроматографировали в присутствии олеата кобальта. Этим авторам удалось добиться эффективного разделения воска, жирных кислот, ускорителей и антиоксидантов не только друг от друга, но и от природных окрашивающих примесей и от продуктов деструкции. Зейп (141—143] предпочитает извлекать из ацетонового экстракта кислотные или щелочные компоненты, которые затем хроматографируют. При хроматографировании на колонке из окиси алюминия происходят более значительные химические превращения, чем предполагалось ранее [133]. После того как достигнуто некоторое разделение, для идентификации лучше всего использовать инфракрасный спектрометр, если он имеется в распоряжении исследователя. [c.338]

Ограничение этого метода заключается в необходимости иметь химически инертный, невосстанавливающийся (в пределах используемого интервала потенциалов) растворитель для полимера и фонового электролита. Сильно сшитые высокомолекулярные соединения из-за нерастворимости не подходят для анализов такого рода. Опубликованы работы [130] по полярографической идентификации таких высокомолекулярных веществ, как альбумины, белки, крахмал, желатина, полисахариды, каучук и нитроцеллюлоза, причем большинство работ посвящено количественным аспектам. Краткий обзор по применению полярографии в промышленности высокополимеров сделали Укида и Комипами [267]. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология