Коэффициент экстинкции молекулярный

Молярный коэффициент экстинкции бензольных углеводородов в среднем равен 40 000 моль/л см, а их молекулярная масса около 200. Тогда при оптической плотности (Д), равной [c.168]

Молекулярная спектроскопия. Электронные переходы, колебательные переходы и вращательные переходы. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния. Спектр поглощения. Закон Беера и молярный коэффициент экстинкции. Сопряженные полнены. [c.551]

Кислые компоненты высококипящих дистиллятов американских нефтей (370—535 и 535—675°С) исследовались [36] с помощью ИК-, масс- и флуоресцентной спектроскопии определены карбоновые кислоты, фенолы, карбазолы и амиды. В ИКС обнаружены все характерные ПП 1750—1730 (С=0 мономера) и 1700—1710 (С=0 димера) карбоновых кислот 3585 и 3540 (О—Н) фенолов двух типов, 3460 (N—Н) карбазолов, 1700—1650 (С=0 мономера и димера) амидов. Для расчета относительных количеств каждого типа соединений предварительно были рассчитаны групповые молярные коэффициенты экстинкции из ИКС модельных соединений (табл. 1). Для всех типов соединений молекулярная масса принята равной 350. Для количественных определений предложены два ИК-метода. По первому снимались ИКС отдельных подфракций после гель-хроматографии кислого концентрата, измерялись площади под соответствующими ПП п вычислялось содержание каждого типа соединений в граммах. Затем строилась кривая весового распределения этого типа в подфракциях. Содержание каждого типа соединений в суммарном кислом концентрате определялось измерением площадей под кривыми весового распределения типов и сравнением их с площадью под кривой весового распределения кислого концентрата по подфракциям. Второй ИК-метод предусматривал запись ИКС всего кислого концентрата, определение интегральных интенсивностей для каждого типа соединений в концентрате и расчет концентраций в образце. Основная трудность состояла в правильном разрешении (рис. 2) сложных контуров поглощения в областях 3600—3400 (фенолы и карбазолы) и 1800—1600 см (карбоновые кислоты, амиды, ароматические кольца). Преимущество второго способа — в быстроте определения. [c.28]

Молекулярный коэффициент экстинкции [c.467]

Эргостерин обладает способностью сильно поглощать ультрафиолетовые лучи с абсорбционным максимумом при длине волны 263, 271,282 и 293,5 нм в этиловом спирте (рис. 101). Молекулярный коэффициент экстинкции при 282 нм= 500, теплота сгорания 1 г — 9,950 кал, плотность 1040 кг/jn [12]. [c.428]

Уменьшение молекулярного веса и характеристической вязкости (табл. 44), а также постоянный коэффициент экстинкции [c.243]

Метод предполагает предварительное определение коэффициента экстинкции. Для этого необходимо располагать индивидуальными НПАВ данного типа (или узкими фракциями с известной средней молекулярной массой, найденной независимым методом). [c.209]

Из величин замеренной оптической плотности (экстинкции) на основании рассмотренной ранее формулы, описьшающей закон Ламберта — Бугера — Бера, рассчитывается коэффициент экстинкции, преимущество которого перед величиной оптической плотности в том, что он не зависит от условий измерения (концентрации раствора и толщины слоя жидкости на пути светового луча). Величина коэффициента экстинкции зависит от состава исследуемого вещества, молекулярного состава слагающих его ингредиентов, строения молекул и количественного соотношения молекул различного состава и строения в смеси. [c.92]

Примечание. Молекулярный и эквивалентный коэффициенты экстинкции вычислены для кюветы длиной 5 см. [c.128]

Применялся метод Жоба [47], но результаты оказались еще менее надежны, чем для моноядерных систем (см. гл. 3, разд. 2, Б). Спектрофотометрию (гл. 13) иногда можно успешно использовать для простых систем, в которых образуется только одна известная полиядерная форма [22, 69, 100]. Однако иногда можно провести более детальную обработку, например когда нельзя определить коэффициент экстинкции полиядерной формы [32, 67 или предположить, что при данной длине волны поглощает только одна форма [68]. Тан [97] описал метод определения ряда параметров в уравнении (17-171) путем последовательных экстраполяций. Ценность этого метода сомнительна, поскольку было доказано, что спектрофотометрическими измерениями невозможно определить независимо степень конденсации продуктов гидролиза ванадия (V) [20, 70], висмута [95] и циркония [101]. Однако часто возможно исключить влияние полиядерных форм и изучать моноядерные комплексы лишь методами экстраполяции [28, 92, 97]. Иногда можно использовать инфракрасную спектроскопию для изучения систем, которые содержат несколько полиядерных молекулярных комплексов [2а]. [c.460]

Однако экситоны, часто описываемые в случае неорганических соединений, являются экситонами Мотта [103] возбужденный электрон и дырка одновременно не относятся только к одному центру, но находятся на расстоянии друг от друга, которое в среднем составляет величину от одного до нескольких параметров решетки. У молекулярных кристаллов уровни экситонов занимают широкую область энергетического спектра, которая в значительной степени расширяется колебаниями, особенно когда уровни находятся вблизи границы интенсивного поглощения. Этот вопрос будет рассматриваться в следующей книге этой серии. У антрацена наблюдалось размытие уровней экситонов приблизительно от 3 до 8 эб в зависимости от расположения плоскости поляризации света в направлении а или Ь [88]. В большинстве случаев поглощение, без сомнения, было обусловлено образованием экситонов, соответствующих возбужденным состояниям индивидуальных молекул, что доказывается сравнением коэффициентов экстинкции в спектрах молекул и кристаллов [88]. Тем не менее подобное описание с точки зрения теории экситонов Френкеля является, конечно, неполным, так как при энергии поглощенного света даже меньше 8 эв возникают и фотопроводимость и фотоэмиссия электронов, не говоря уже о фотохимической диссоциации. Даже если наблюдаемая фотопроводимость не вызвана освобождением носителей внутри чистого вещества, что кажется вполне возможным [15], то существует фотоэлектронная эмиссия, показывающая (раздел 11,4), что внешний фотоэлектрический эффект связан с ионизацией молекул внутри кристалла. Поглощение, вызывающее эмиссию, по-видимому, непрерывно и может обусловливаться образованием экситонов. [c.662]

Степень диссоциации может быть определена также колориметрически, путем наблюдения изменения интенсивности окраски растворов вдоль оси цилиндра при разбавлении растворов. Этот метод основан на том, что закон Ламберта—Бера не приложим к растворам соединений, расщепляющихся при разбавлении на окрашенные радикалы. Степень диссоциации а определяется на основании зависимости молекулярного коэффициента экстинкции в от разбавления [c.809]

Электронные спектры и молекулярные рефракции. На рис. 8 нанесены коэффициенты экстинкции полосы 250 mix М,М-диметил-анилина и его орто-алкилпроизводных (в изооктане) против значений AAI/ d тех же соединений (стр. 566 и 573). Наблюдается очень хорошее приближение к линейной зависимости между этими величинами. [c.597]

Переход, при котором электрон переносится от одного атома (или группы) в молекуле к другому, называется переходом с переносом заряда. Если говорить более точно, речь идет о переходе между молекулярными орбиталями, которые в основном локализованы у различных атомов. При таких переходах возникают очень интенсивные полосы с молярными коэффициентами экстинкции порядка 10 или выше. Частота максимума поглощения Умакс часто, но ОТНЮДЬ не всегда соответствует ультрафиолетовой области. Очень интенсивные полосы такого типа ваблю- [c.169]

II грушш СНз, СНд и СН парафинов или ароматических структур, не только отличаются по положению поглощения, но и имеют примерно постоянные коэффициенты поглощения, отнесенные к одной группе, в различных соединениях. Это давало возможность после калибровкп по нескольким соединениям различных классов определять средние концентрации этих групп связи (СНд, СНа и СН парафинов и СН ароматические) в смесях, содержащих любое число компонентов одного класса углеводородов. Такая работа была проделана Хиббардом и Клпвзом [135], которые определили молекулярные коэффициенты экстинкции 55 углеводородов для поглощения СНз (8360—8390 слГ ), СНа парафиновых (8220—8280 см ) и СН ароматических (8670—9775 см ) групп. [c.240]

Для веществ, не поглощающих в ультрафиолетовой области (например, полиэтиленгликолевых эфиров жирных спиртов), молекулярная масса и степень оксиэтилирования могут быть определены по величине поглощения инфракрасных лучей, так как оксиэтильная группа —СН2СН2О— имеет характерную полосу поглощения при частоте 1115— 1135 см . Молярный коэффициент экстинкции в этом случае линейно возрастает с увеличением длины полиоксиэтиленовой цепи. [c.210]

Алканы сильно поглощают излучение в области вакуумного ультрафиолета полоса поглощения метана начинается около 144 нм, и для следующих алканов начало поглощения сдвигается в длинноволновую область (так, -бутан поглощает при Ж166 нм). Максимальное значение десятичного молярного коэффициента экстинкции алканов составляет около 10 и соответствует разрешенному переходу о- ст. В области длин волн 129,5—147 нм выделение молекулярного водорода является наиболее важным фотодиссоциативным процессом [c.62]

Инсулин сильно агрегирован в 0,9%-ном растворе лрн pH = 7, но в очень разбавленных растворах при pH =2—3 он полностью диссоциирован. Молекулярный вес инсулина, определенный различнымифизически ми методами, равен 1,2 000, однако определение, проведенное химическим методом, показало ошибочность этой цифры. Харфенист и Крейг фракционировали инсулин методом противоточного распределения и показали, что кривая распределения соответствует идеальной для однородного вещества. В дальнейшем (1952) они подобрали условия частичной реакции белка с динитрофторбензолом, разделили продукты реакции распределительной хроматографией и, исходя из коэффициента экстинкции при 350 ммк (для монодинитрофенильного производного) и из кривой распределения, нашли значение молекулярного веса, равное 6500. [c.698]

Люмистерин, С28Н44О. Температура плавления 118°С, 1 ] = = 192° в ацетоне, абсорбционный максимум 265 и 279 нм [19], молекулярный коэффициент экстинкции при 279 нм — 8500. Протахистерин не выделен. [c.299]

Тахистерин, С28Н44О. Температура плавления эфира 3,5-дини-тро-4-метилбензоата 154—155°С, [о ] = — 70° в бензоле, абсорбционный максимум 268, 280 и 294 нм, молекулярный коэффициент экстинкции при 280 нм 24000. [c.299]

Токсистерин, 28 1440. Температура плавления около 50°С [=<] = —16° в хлороформе абсорбционный максимум 248 нм молекулярный коэффициент экстинкции 18300 [14] [c.299]

Для определения массовой доли Балинт [8] предложил использовать массовые коэффициенты экстинкции и их зависимость от молекулярного веса. Это усложнило метод, сделало его неточным, и он был подвергнут критике [9]. Однако и в других методиках, основанных на этом принципе [4, 9], используют массовые коэффициенты экстинкции, что приводит к необходимости для каждого вида нефти [9] или каждого продукта [4, 5] иметь свои формулы для расчета содержания ароматики. [c.165]

С увеличением длины цепи амилозы происходят смещение абсорбционного максимума в красную сторону и рост молекулярного коэффициента экстинкции на молекулу иода. Влияние длины цепи амилозы на изменение энергетического различия между нормальным и возбужденным состоянием невелико. В то же время абсолютное значение интенсивности абсорбции на молекулу иода очень большое и сравнимо со значением для органических красителей. При исследовании взаимодействия мальтодекстринов и полимальтозидов с иодом в растворе иодида калия было показано [78], что при количестве гликозидных [c.35]

Соединение Молекулярный вес Максимум абсорбции, M(J. Молярнык коэффициент экстинкции (Xio=) [c.130]

Чувствительность метода концевых групп повышается, если ввести в макромолекулу при реакции замещения радиоактивные изотопы или группы с новыми спектральными частотами. Например, Г. Каммерер [7] применял инициаторы, содержащие 4-беп-золазобензильную группу, с высоким коэффициентом экстинкции, что позволило обнаружить эту группу в полимерах с молекулярной массой до 10 (близко к чувствительности радиохимических методов). Химические методы замечательны еще тем, что при применении их возможны определение молекулярной массы твердых пленок полимеров и непосредственный расчет количества цепей в навеске полпмера, что очень важно для нерастворимых продуктов [c.545]

Таким образом, можно предсказать и проверить экспериментально оптические плотности ко времени, равному нулю и бесконечности. Для сохранения точности 5% в измеряемых скоростях необходимо, чтобы разница в коэффициентах экстинкции реагентов и продуктов была по крайней мере 5 при 10" -моляльном растворе, 50 при 10 -моляльном растворе и т. д. (при использовании кюветы длиной 1 см). Далее, необходимо проверить выполнение закона Беера для реакционной системы при данной длине волны, так как этот закон выполняется только при отсутствии молекулярных взаимодействий типа ассоциации, диссоциации или изменения сольватации ионов. Эту проверку можно произвести, измерив оптические плотности искусственных смесей, содержащих разные концентрации комплексов — реагентов и продуктов реакции всех дрз гих электролитов, которые могут встретиться при кинетическом исследовакии. [c.83]

Известны некоторые спектры тетраэдрических комплексов Ni(II) [23, 54, 61, 194, 195], но они, как и все спектры тетраэдрических комплексов, не поддаются интерпретации на основании простых соображений, а требуют больших изменений в разностях энергий термов и других уточнений. Йергенсен [110] дал отнесение для спектра иона [Ni l4p , но оно очень сомнительно, потому что положение полосы и принятый молекулярный коэффициент экстинкции (е 60) совершенно не согласуются с найденными другими авторами[54], которые дают бмакс 160. Отнесение Йергенсена учитывает расщенление вследствие эффекта Яна—Теллера с АЕ 1500 смГ . [c.269]

По нашим наблюдениям, коэффициент экстинкции увеличивается с усложнением состава смол, повышением конденсированности молекул, повышением полярности вещества, увеличением молекулярного веса и других взаимосвязанных изменений. Коэффициент экстинкции заметно возрастает от петролейных смол к более полярным фракхщям и очень резко увеличивается п.ри переходе от смол к асфальтенам. Градиент экстинкции по сравнению с коэффициентом экстинкции изменяется в обратном порядке. [c.96]

По сравнению с дитизоном эти его аналоги и другие соединения с повышенным молекулярным весом характеризуются более высоким молярным коэффициентом экстинкции (вплоть до фактора 3), а также повышенным сродством к тяжелым металлам. К сожалению, их растворимость в водном растворе аммиака сильно падает, вследствие чего затруднена их очистка через соль щелочного металла [49 °], и испытания по методу одноцветной окраски практически невозможны. Также воз- [c.380]

Кроме того, доказано 1241 существование простых третичных ионов в разбавленных растворах 2-метилбутена-1 в 96%-ной 1 2804. В этих работах никаких аномалий криоскопических измерений не наблюдалось и отсутствовали указания на окисление разработан метод выделения ионов с выходом 70—80путем использования доноров гидрид-ионов. Предполагается, что ионы существуют в ссльватированной форме с бисульфатом и что передача протонов между ними происходит при частотах, близких к области частот, в которой образуются и разрываются водородные связи в Еюде. Передача протона карбоний-ионом ведет к образованию молекулярной пары — олефин — серная кислота, и быстро устанавливается равновесие между различными формами. В связи с этим возникает трудная задача определить, вызван ли наблюдаемый спектр основным компонентом с низким коэффициентом экстинкции (третичным ионом) или небольшим количеством аллильного иона со сравнительно высоким коэффициентом экстинкции. Имеются также экспериментальные данные, указывающие [c.235]

Поглощение света в сопряженных хромофорах. 1. Две хромофорные группы С=С, С = 0 и т.д., содержащиеся в одной молекуле, по песо-пряжеппые (изолированные), поглощают при той же длине волны, что и одна однако их молекулярный коэффициент экстинкции приблизительно вдвое больше, как видно из данных табл. 21. Каучук, несмотря [c.561]

Поглощение квантов энергии подчиняется закону Ламберта — Беера. Согласно этому закону, падающий свет интенсивностью в слое чистого вещества или раствора концентрации с (моль1см ), расположенном перпендикулярно направлению падающего луча, ослабляется в соответствии с величиной характеристического молекулярного десятичного (бунзеновского) коэффициента экстинкции е, зависящего от длины волны света, природы вещества и температуры опыта. Доля поглощенного света выражается множителем 10 . Таким образом, интенсивность проходящего света [c.351]

Карагупис сообщил, что опубликованные коэффициенты экстинкции для перевода в единицы Глюль- -л с. - ] с десятичным основанием у логарифмов умножали на —т-. ГД6 М ч — соответственно молекулярный вес и плотность [c.482]

Толщина слоя I всегда дается в сантиметрах. Если с выражена в г л, то 8 называют характеристическим коэффициентом экстинкции. Когда с вырал<ена в моль/л, е называют молекулярным коэффициентом погащения. Последнее значение употребляется наиболее часто. Эти соотнощения применимы для инфракрасного поглощения в той же мере, что и для ультрафиолетового. Однако в первом случае получаемые значения интенсивностей неверны из-за того, что щирина полосы пропускания монохроматора по длинам волн (АЯ) по порядку величины одинакова с шириной линий наблюдаемого спектра. Напротив, в УФ-спектроскопии ширина перехода значительно больше, чем ширина полосы пропускания монохроматора, и поэтому закон Ламберта — Бера выполняется здесь более строго . [c.436]

При интерпретации спектров поглощения комплексных соединений с.ледует помнить, что теория кристаллического ноля приложима для истолкования полос, характеризующихся молекулярным коэффициентом экстинкции е < 10 . Полосы с коэффициентом экстпнк-ции 8 > 10 соответствуют электронным переходам между центральным атомом и лигандами и истолковываются в свете теории молекулярных орбит. [c.324]