Нитрилы алкоголиз

Из толуола свободнорадикальным хлорированием получают хлористый бензил, нагревая его в водно-спиртовом растворе с цианистым калием, синтезируют цианистый бензил (нитрил фенилуксусной кислоты). Гидролиз последнего приводит к фенилуксусной кислоте,- а алкоголиз (см. ответ 99) — к ее эфиру. [c.94]

Реакцию проводят при нагревании эквимолекулярных количеств нитрила и серной кислоты с этиловым спиртом при 130—135°. Такой алкоголиз применим для получения из нитрилов любых сложных эфиров, причем лучше применять НС1, а не Н2504. [c.546]

По хим. св-вам А.-типичный нитрил, напр, гидролизуется до адиподиамида H2N O( H2)4 ONHj и адипиновой к-ты, при алкоголизе образует замещенные амиды и эфиры в присут. оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амино-1-циклопентена (р-ция Торпа-Циглера) [c.36]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

В предыдущих работах [13] нами была описана реакция прямого цианирования солей феррициния. Для большинства исследованных производных ферроцена реакция протекает с высокими выходами и может служить удобным препаративным методом синтеза нитрилов ферроценкарбоновых кислот. В настоящей работе нитрилы ферроценкарбоновых кислот использованы для синтеза производных ферроцена. Мы осуществили гидролиз, алкоголиз и восстановление нитрила ферроценкарбоновой кислоты и гидролиз динитрила 1,1 -ферроцендикарбоповой кислоты. [c.86]

Алкоголизом нитрила ферроценкарбоновой кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты был получен этиловьп эфир (выход 47%) [c.86]

Пример 1 Сложный эфир (изопропилизобутират) мож-юлучить с помощью реакций этерификации, переэтери-ации, алкоголиза галогенангидридов или ангидридов боновых кислот и т д На синтетическом дереве пред-алены только три варианта Ключевым продуктом во к случаях является изомасляная кислота, которая, в свою редь, может быть получена гидролизом нитрила, синте- [c.719]

Важным методом синтеза карбоновых кислот является гидролиз нитрилов. В обзоре [56],- посвященном малононитрилу, обсуждается его алкоголиз до диэтилмалоната. Синтез янтарной кислоты гидролизом нитрила показан на примере получения [57]1 фенилянтарной кислоты схема (61) . В этом синтезе й"спользо-ваны конденсация Кневенагеля и последующее присоединение к продукту реакции цианида калия по Михаэлю. [c.94]

Первым и наиболее важным методом синтеза ортоэфиров служит алкоголиз гидрохлоридов имидатов, чаще всего действием метилового или этилового спиртов (синтез Пиннера) [277]. Реакция, представленная на схеме (322), включает первоначальное превращение нитрила в гидрохлоридимидат, который подвергается алкоголизу и дает ортоэфир (111), содержащий три одинаковые алкоксигруппы. Ортомуравьиные эфиры (111) (R = H) можно получать из цианида водорода [278], но синтез из хлороформа, по-видимому, в данном случае удобнее. [c.364]

КИСЛОТ диазометаном. В качестве катализатора для этерифика-. ции этих двух соединений спиртами применяли также сульфу-рилхлорид. Другой метод получения метиловых эфиров Н-ациль-ных производных аспарагина заключается в переэтерификации с метилформиатом в присутствии 96%-ной серной кислоты или -толуолсульфокислоты [2279]. В этих условиях алкоголиз р-амидной группы не происходит. а-Бензиловый эфир ь-аспара-гина можно синтезировать из соответствующего карбобензоксипроизводного обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте [2163, 2217]. Бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагина в свою очередь получают введением р-амидной группы в а-бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты хлорангидридным методом [205], взаимодействием карбобензокси-ь-аспарагина с фенилдиазометаном [2163], а также реакцией серебряной соли карбобензокси-ь-аспарагина с бромистым бензилом [2217]. Можно, кроме того, этерифицировать карбобензокси-ь-аспарагин обработкой -нитробензилхлоридом [2163] в смеси диметилформамида с триэтиламином. п-Нитро-бензиловый эфир ь-аспарагина применяли в синтезе фрагментов инсулина [1192]. [c.271]

Сложноэфирная группа образуется в результате алкоголиза акрили-нитрила нри катализе минеральной кислотой и в присутствии гидрохино11а [c.424]

Новый общий метод получения альдегидов из нитрилов применяют в тех случаях, когда восстановление по Стефену [2] и прямое восстановление алюмогидридом лития не могут быть использованы [12]. Нитрил 3-(метилтио)пропионовой-1- кислоты превращают [12] в метиловый эфир орго-3-(метилтио) про-пионовой-1- кислоты действием метилового спирта и хлористого водорода с последующим алкоголизом солянокислой соли иминоэфира по Мак-Эльвену [13] выход 57,6%, т. кип. 51— 52° (1 мм рт. ст.). К кипящему 0,33 Ai раствору ортоэфира в бензоле приливают 0,25 мэкв 1 М раствора алюмогидрида лития в эфире и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Комплексное соединение разлагают 30%-ным раствором соли Рочелла, бензольный экстракт сушат и перегоняют. В результате получают диметилацеталь 3-(метилтио) пропионового- [c.31]

Для доказательства строения полученного нитрила мы пытались окислить его бромом, проводили опыты по гидролизу и алкоголизу однако наши опыты не дали положительного результата, повидимому, вследствие малой устойчивости пиразолинового цикла. Бурно протекавший пиролиз вещества сопровождался сложной деструкцией. Удачное решение задачи установления строения было найдено путем гидрирования с расщеплением пиразолинового цикла. Для этого был применен метод БальбьяноР], основанный на использовании реакции Вышнеград-ского [ ]. При этом, помимо раскрытия цикла, происходило и восстановление нитрильной группы в метилен-аминную. Очевидно, что изомеры (1) и (2) при таком восстановлении должны превратиться в неидентичные триаминобутаны [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология