Катализ минеральными кислотами

Кислотный катализ. Минеральные кислоты воздействуют как на карбонильный, так и на метиленовый компоненты, в отличие от щелочных агентов, которые активируют только метиленовый компонент, отщепляя от него протон. Кислота протонирует атом кислорода в карбонильном компоненте. При этом значительно [c.191]

При взаимодействии спиртов с галоидангидридами или ангидридами кислот бФ на атоме углерода будет настолько велик, что не требуется катализа минеральными кислотами и даже желательно присутствие агентов основного характера, нейтрализующих выделившуюся в результате реакций ННа или карбоновую кислоту. [c.100]

А. Катализ минеральными кислотами [c.95]

Гомогенный катализ в растворах наиболее разнообразен. Известны многочисленные реакции, катализируемые кислотами и основаниями, — так называемый кислотно-основной катализ (например, образование простых и сложных эфиров в присутствии минеральных кислот получение фенолформальдегидных смол и т. д.). [c.83]

Напишите реакцию этилового спирта с уксусной кислотой в условиях кислотного катализа. Рассмотрите ее механизм. Объясните, почему нуклеофильные свойства спирта проявляются только в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты. [c.54]

Алкилирование фенолов можно проводить также альдегидами и кетона-ми в присутствии минеральных кислот. Фенолоформальдегидные смолы, получение которых выше было рассмотрено с участием феноксид-иона, образуются и в условиях кислотного катализа. [c.76]

Многочисленные каталитические реакции указывают на существование особого типа гетерогенного кислотно-основного катализа, в процессе которого осуществляется. кислотно-основное взаимодействие между катализаторами и веществами, подвергающимися каталитическим превращениям. Подробная сводка этих превращений содержится в обзорной статье И. И. Иоффе и С. 3. Рогинского [1]. Кислые твердые катали-ваторы более или менее подробно изучены на примерах реакций алкилирования, полимеризации, изомеризации и других превращений углеводородов различных классов в присутствии минеральных кислот, нанесенных на твердые носители, алюмосиликатов, окислов алюминия и других веществ, обладающих кислотным характером., [c.341]

Для введения алкилиденовых группировок в молекулу сахара используют три метода а) катализ минеральными кислотами, б) катализ хлоридом цинка, в) катализ безводным сульфатом меди. [c.95]

Механизм этерификации при катализе минеральными кислотами детально изучен, реакция протекает с разрывом ацилкисло-родной связи и описывается кинетическим уравнением второго порядка. Протон минеральной кислоты присоединяется к карбонильному кислороду с образованием протонированного комплекса, который реагирует со спиртом но схеме [7] [c.17]

Сложноэфирная группа образуется в результате алкоголиза акрили-нитрила нри катализе минеральной кислотой и в присутствии гидрохино11а [c.424]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

В главных чертах механизм действия твердых кислот и оснований должен быть аналогичен механизму действия кислот и оснований в гомогенных жидкофазных системах. Для частного случая минеральных кислот, адсорбированных на твердой поверхности, это было показано Гольданским, Семеновым и Чирковым [48]. Для свбственно твердых кислот, как показано рядом авторов [49— 51] на примере реакции крекинга на алюмосиликатных катализаторах, каталитическая активность находится в прямой зависимости от количества, находящегося в катализаторах обменивающегося водорода. Аналогия в строеппи и действии гомогенных и гетерогенных кислых катализаторов указывает на возможность протекания реакций по ионному механизму с ионом протона в качестве катализа- [c.36]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

С конца XVII в. появляются работы в области органического катализа. Следует указать на работы К. Шееле, открывшего в 1782 г. этерификацию карбоновых кислот спиртами в присутствии небольших количеств минеральных кислот. [c.13]

Для араминирования амино- и аминогидроксинафталинсульфо-кислот чаще всего используют анилин и /г-толуидин. Реакцию проводят при атмосферном давлении в аппаратах с обратным холодильником, применяя избыток амина и иногда некоторое количество воды. Кислотный катализ в ряде случаев может осуществляться имеющимися в соединении свободными сульфогрунпами,- однако Почти всегда добавление минеральной кислоты позволяет снизить температуру проведения реакции и повысить выход продукта. [c.207]

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой (например, аммиак, амины, спирты, фенолы, меркаптаны, некоторые минеральные кислоты) или С—Н-кислотные соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, р-дикарбо-нильные соединения и их аналоги). Реакции веществ первой группы катализуются как щелочами (которые активируют основание), так и кислотами (они активируют винилог карбонильного соединения). [c.203]

Наряду с гетеролитическим разложением гидропероксидов и пероксидов других типов (см., например, [27]) при действии сильных минеральных кислот, Денисовым и Соляниковым был открыт кислотный катализ гомолитического распада пероксидов [28—30]. Этот процесс, катализируемый сильными минеральными кислотами, принципиально отличен от катализа радикального распада гидропероксидов слабыми органическими кислотами [31]. [c.299]

Карбоновые кислоты относятся к слабоионизированным средам. Вследствие их низкой диэлектрической проницаемости растворенные в карбоновых кислотах сильные минеральные кислоты и соли находятся в основном в виде ионных пар с низкими константами диссоциации. Поскольку индикаторные основания Гаммета протонируются и протонами, входящими в состав ионных пар, и протонами, находящимися в растворе отдельно, линейную зависимость IgA от Hq раствора следует трактовать как зависимость константы скорости реакции от суммарной прото-нодонорной способности среды. Изменение Яд в изученных растворах достигалось при изменении и концентрации минеральных кислот, и концентрации воды при этом все данные зависимости gk2 от Hq описывались общей прямой линией. Это позволяет сделать вывод, что катализ осуществляется протонированиём одного из реагентов, а не в результате ассоциации его с молекулой катализатора. [c.303]

Протонированная форма спиртов (В.16а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при эте-рификации неорганических кислот (разд. Г, 2.4,1) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (разд. Г, 3.1.4). При обра зовании сложных эфиров карбоновых кислот протоиируется карбоксильная группа [уравнения (В.17а)], которая и реагирует со спиртом (разд. Г, 7.1.5.1). [c.191]

Гидропероксид изопропилбензола распадается при катализе сильными минеральными кислотами [0,05—1,0% (масс.) IbSO/tl с образованием фенола и ацетона [c.188]

Оксинитрилы легко и необратимо изомеризуются в присутствии кислот и оснований или при термическом воздействии [340, 346]. При этом наблюдаются закономерности, отмеченные при образовании фуранов действие кислот связано с увеличением электрофильного характера углерода нитрильной группы за счет протонизации [6, 7], а действие оснований обусловлено повышением нуклеофильности атома кислорода гидроксильной группы за счет ее поляризации, причем для 5-оксонитрилов действие сильных минеральных кислот рассматривается как частный случай реакщ и Риттера [7]. Здесь первоначально протонируется карбонильная группа и в конечном счете образуются 2(Ш) пиридоны. Поэтому в синтезе 2-аминопиранов чаще всего используется катализ основаниями [6, 7,459]. [c.74]

Этерификация кислот. Широко используемая реакция Д. с кар боновыми кислотами была открыта Пехманом 111, который нашел что Д. является эффективным агентом для метилирования фенолов минеральных кислот, синильной кислоты и фталимида. Д. метили рует также трополоны, алкил- (131 и арилсульфокислоты [14] Индифферентность иейтралып 1х спиртов ио отношению к Д. заставляет предположить, что катализ этернфикации осуществляется за счет протона кислых соединений. [c.245]

Метилирование спиртов. Хотя сами спирты инертны по отношению к Д., они могут метилироваться Д. при катализе эфнратом трехфтористого бора [15] или фторборной кислотой [161.Минеральные кислоты нельзя использовать для катализа, поскольку они реагируют с Д. Кислота Льюиса играет ту же роль, что и органические кислоты. При исследовании строения D-глюкуронозида эст- [c.245]

Алкилирование спиртам . Обычно проводят в присутствии минеральных кислот, чаще всего серной и соляной. Кислотный катализ реакции осуществляется путем протонирования спирта и образования иона алкоксония AlkOHz, который далее реагирует с ароматическим амином. Серную кислоту обычно загружают из расчета 0,05—0,3 моль на 1 моль амина. Соляную кислоту добавляют в большем количестве, доходящем иногда до 1 моль на 1 моль амина. В некоторых случаях для алкилирования применяют не сами амины, а их соли. [c.183]

Уксусный ангидрид при зтом играет роль дегидратирующего агенга Дальнейшие исследования показали, что у ароматических нитроаминов нитрогруппа, соединенная с атомом азота, переходит в ядро в присутствии минеральных кислот, являющихся катализа орами этой перегруппировки Например, из фенилнитроамина при каталитическом действии минеральных кислот образуются о- и п-нитроанилины [c.56]

Гомолиз гидропероксидов возможен в условиях кислотного катализа, например в среде ацетонитрила пОд действием хлорной кислоты [137, с. 26]. При разложении mpem-бутилгидропероксида в этих условиях основным продуктом является /iipe/ii-бутилпероксид, а в небольших количествах образуются метиловый спирт и ацетон. Доля радикального разложения в указанных условиях невелика ( 1 %). Основным направлением превращения вторичных и третичных гидропероксидов в среде сильных минеральных кислот является об- [c.224]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

С меньшей однозначностью можно предполагать,что сходный механизм может играть заметную роль и в разностороннем каталитическом действии алюмосиликатных контактов в органической химии. При высокой ультрапористости таких контактов становятся частично доступными катионы алюминия, присутствующие во многих алюмосиликатах. Для кремния, повидимому, преобладают группы 8104 с эффективным зарядом кремния 81+. Их прямое участие в катализе сомнительно, кроме мест, где исчезает экранировка 81 кислородными атомами (ионами), окружающими центральные атомы кремния и являющимися по объему условным элементом структуры. Вероятно, не только в объеме, но и на поверхности основная масса ионов (атомов) экранирована кислородом. Кроме действия ионов алюминия, можно указать и на вторую возможность алюмосиликаты — характерные адсорбенты для катионов. Катионы Н" ", Na+, и т. д., поглощаясь скелетным контактом, после обезвоживания оказываются на поверхности в виде более доступных электростатических деформаторов. Особенно обещающим в этом отношении является ион водорода. Алюмосиликат с поглощенным протоном является своеобразной нелетучей и весьма прочной кислотой, что делает понятным наличие большого сходства в действии алюмосиликатных катализаторов и таких минеральных кислот, как фосфорная и серная. [c.20]

Молекулярные соединения такого типа, повидимому, образуют с органическими веществами многие сильные минеральные кислоты Н3РО4, Н2804, НР некоторые из них применяются и в контактных реакциях, нанесенные на индиферентную пористую основу. Вероятно, к этому же типу, а не к чисто ионному катализу, надо отнести и изученные школой Семенова реакции в конденсированных пленках, содержащих растворенный хлористый водород. Все это—кислотный катализ в широком смысле слова. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология