Хлор нитробензол Хлорнитробензол

ГалоЕЩонроизводные нитробензола просульфированы в небольшом числе, а нитросоединения, содержащие в ядре и галоиды и алкилы, повидимому, вообще не изучались. В о-хлор-[218] и о-бром-нитробензолах [219] сульфогруппа вступает только в пара-поло-жение к галоидному атому. Из л-хлорнитробензола с олеумом [218, 220] образуется 2-хлор-5-нитробензолсульфокислота> а с хлорсульфоновой кислотой [37] при 160—170° — соответствующий хлорангидрид. л-Бромнитробензол также просульфирован олеумом [219, 221]. п-Хлорнитробензол [222] сульфируется несколько необычно, так как в одной из полученных из него сульфокислот сульфогруппа находится в op/wo-положении и к хлору и к нитрогруппе [c.37]

Тимохин и Киссин [49] описали условия восстановления. и-хлор-нитробензола до ж-хлоранилина сульфидом и дисульфидом натрия на установках непрерывного действия. При восстановлении л<-хлорнитробензола сернистым натрием образуется значительное количество 3, З -дихлоразоксибензола. Восстановление растворами дисульфида натрия концентрации 150—440 г/л позволяло получать л-хлоранилин с выходом 85—90%. Сульфгидрат натрия оказался нестойким в водных растворах и поэтому не мог быть использован для восстановления ж-хлорнитробензола. Восстановление [c.10]

Исходным сырьем для получения ж-хлорнитробензола являются нитробензол и хлор. Хлорирование нитробензола производят при 70—80° С в аппаратах колонного типа в присутствии катализатора — хлорного железа. Поскольку вода подавляет активность катализатора, исходные компоненты — нитробензол и хлор — предварительно подвергают тщательной осушке. Максимально допустимое количество влаги в хлорируемой массе обычно не превышает 0,01%. [c.306]

Основными компонентами технологических сред в производстве л -хлорнитробензола и 3,4-дихлорнитробензола являются нитробензол, его моно- и дихлорпроизводные, хлорное железо, хлор, хлористый водород и вода. [c.310]

В условиях экстрагирования хлорного железа из продуктов хлорирования нитробензола и м-хлорнитробензола водой многие металлы и сплавы подвергаются интенсивной коррозии (табл. 14.4, 14.6). Это объясняется высокой агрессивностью водных растворов хлорного железа и присутствием в них примесей соляной и хлорноватистой кислот. Последние образуются вследствие попадания в аппарат с продуктами хлорирования нитробензолов некоторого количества свободного хлора и хлористого водорода. [c.321]

В нашей работе мы использовали фотохимический метод в сочетании с добавлением веществ, спектр поглощения которых лежит в ультрафиолетовой области в частности, мы добавляли/г-нитротолуол, 2-хлор-4-нитротолуол, л-хлорнитробензол, 1,2,4-трихлор-5-нитробензол. Кроме этих нитросоединений, были испытаны а-пинен и этилмеркурхлорид. Хлорирование велось при освещении люминесцентной лампой БС (белого света) мощностью 15 вт, которую вставляли непосредственно в реакционную среду, или лампой ПРК-2, освещавшей реактор снаружи, с расстояния 150 мм. В процессе опытов изучалось также влияние температуры на образование 7-изомера. Хлор подавался с одинаковой скоростью [c.148]

Синтез ж-хлорнитробензола осуществляется хлорированием нитробензола в присутствии иода и железа или хлористой сурьмы [271]. Важным условием успешного хлорирования нитробензола является отсутствие влаги. Для связывания воды в реакционную смесь рекомендуется добавлять хлорсульфоновую кислоту. В качестве побочных продуктов образуются другие изомеры хлор-и дихлорнитробензола, которые дополнительным хлорированием переводят в пентахлорнитробензол, используемый в сельском хозяйстве как фунгицид. Очистку ж-хлорнитробензола осуществляют перекристаллизацией из метанола. [c.330]

При расплавлении исходных продуктов производства ж-хлор-нитробензола (температура 50° С) и -хлорнитробензола (температура 100°) основной металл и сварные соединения стали Ст. 3 подвергаются неравномерной точечной коррозии. Стали Х18Н10Т, Х21Н5Т являются в этих условиях стойкими. [c.171]

Интенсивная коррозия серебра и свинца в рассматриваемых условиях, вероятно, обусловлена тем, что малорастворимые в нитробензоле и лг-хлорнитробензоле хлориды серебра слабо связаны с поверхностью металла и легко удаляются с нее при перемеши-вании реакционной массы. Поэтому процесс коррозии этих металлов не приостанавливается со временем. Из накопленных к настоящему времени результатов производственных и лабораторных коррозионных испытаний (табл. 14.4-т-И.б, 14.9, 14.10) следует, что для изготовления реакторов хлорирования нитробензола и и-хлор-нитробензола более пригодны никель НП2, а также сплавы ХН78Т и НМЖМц 28-2,5-1,5. [c.319]

Исходным сырьем для получения 3,4-дихлорнитробензола служит м-хлорнитробензол. Поскольку он представляет собой твердое кристаллическое вещество, для лучшего взаимодействия с хлором реакцию проводят в дихлорэтане. л-Хлорнитробензол, расплавленный в аппарате I, растворяют в аппарате 2 в дихлорэтане, в соотношении 1 1,5. Полученный раствор подвергают азеотропной сушке до содержания влаги не более 0,01%. Осушенный раствор поступает в аппарат 3, куда затем добавляют -5% Fe la. Хлорирование ведется в реакторах 4 п 5 при тех же условиях, что и хлорирование нитробензола. [c.310]

Предварительными опытами было установлено, что это время является достаточным. При экстрагировании лг-хлорнитробензолом (МХНБ) температура была 50° С, в случае применения тг-хлор-нитробензола (ПХНБ) 85—90° С. [c.158]

Изучение реакции изомерных хлорнитробензолов с аммиаком показало, что эта реакция бимолекулярна и константа ее скорости при 160° С для га-хлор-нитробензола равна 2,7-10 , а для о-хлорнитробензола 7,1-10 л (моль мин). Применение катализатора — хлорной меди — у еличивает скорость примерно на два порядка. Как будет вести себя в этих условиях л(-хлорнитробензол [c.198]

Противоречивые данные были получены и Дж. Пауэрсом с сотрудниками [175, 199—201] при очистке азобензола, при разделении смесей бензол—циклогексан, бромнитробензол—хлор-нитробензол с малым содержанием второго компонента. Так, при очистке азобензола характер распределения примесей по высоте колонны был найден, исходя из температурного профиля, экспоненциальным. Неэкспопенциальное распределение циклогексана по высоте колонны наблюдалось при очистке бензола от этой искусственно вводимой примеси [200]. В работе [201] при разделении смеси бромнитробензол—хлорнитробензол распределение хлорнитробензола по высоте кристаллизационной колонны было найдено близким к линейному. Нужно отметить, что экспериментальные результаты, полученные в указанной работе, имеют большой разброс, особенно в области малых концентраций хлорнитробензола. [c.210]

Розенблюм [564] повторно исследовал реакцию Рихтера на примере тг-хлорнитробензола и нашел, что в процессе реакции выделяется газообразный азот, причем в количестве, почти эквивалентном количеству. -хлорбен-зойной кислоты. Газообразный азот пе может образовываться в результате реакции между аммиаком (гидролиз 13) и нитритионом (гидролиз 17), так как при проведении реакции в нрисутствии NHз выделяющийся газообразный азот остается немеченым. Тем не менее один из двух атомов выделившегося газообразного азота должен образовываться из иитрогруппы, как показывает реакция с и-хлор-нитробензолом, меченным Источником другого атома азота должен тогда быть цианид-ион, но в реакции, по которой он образуется, не будет участвовать аммиак. Эти данные привели Розенблюма к следующей модификации механизма реакции, предложенного Баннетом [c.453]

Однако смесь бензола и хлорбензола дает продукт, в котором количество нитробензола примерно в 30 раз больше, чем хлорнитробензола это свидетельствует о том, что хлорбензол примерно в 30 раз менее активен, чем бензол. Поэтому хлор является дезактивирующей группой, а метиль.чая группа — активирующей. Активация или дезактивация, вызываемая некоторыми группами, бывает исключительно сильной так, анилин eHbNHa примерно в миллион раз активнее бензола, а нитробензол gHeNO примерно в миллион раз менее активен, чем бензол. [c.334]

Фудзинага и др. [34] изучили эти реакции в ацетонитриле. Их результаты согласуются с приведенными выще, за исключением того, что было обнаружено медленное дегалогенирование о-хлорнитробензола. Было показано, что в реакциях, приводящих к анион-радикалам нитробензола, участвует по три электрона на молекулу деполяризатора. Реакции для иоднитробензолов представлены уравнениями (11.17) — (11.18), а для о-хлор- и о-бром-нитробензолов последовательность стадий, как полагают, включает одноэлектронную и двухэлектронную реакции. [c.340]

Введение атома хлора в молекулу нитробензола не меняет характера его фрагментации. При фрагментации трех изомерных хлорнитробензолов наблюдаются те же типы разрывов связей, что и в случае самого нитробензола [51]. Процесс, характерный для фрагментации хлорбензолов (см. разд. 9-ЗБ), а именно потеря атома хлора, в случае хлорнитробензолов в сколько-нибудь значительной степени не наблюдается. Единственным не типичным ионом в спектрах хлорнитробензолов является ион aHI, которому отвечает интенсивный пик с т/е 75. Этот ион не содержит атома хлора (отсутствие характерного для хлора изотопного пика) и формально образуется за счет потери хлористого водорода и нитрогруппы из молекулярного иона. [c.251]

Для снижения реакции дегалогенирования предлагается восстановление галогеннитросоединений проводить при температуре ниже 150° С. Из данных таблицы видна относительная величина энергии связи хлора, брома и иода в ароматическом ядре при восстановлении галогенированных нитробензолов на никелевом катализаторе. -Хлорнитробензол переходит д п-хлоранилин с коли- [c.18]

Производные бензола, содержащие только электроноакцептор-ные заместители, хлорируются в более жестких условиях — при нагревании в присутствии катализаторов. Например, нитробензол хлорируется в присутствии РеС1з с образованием ж-нИтрохлорбен-зола. Реакцию приходится вести при сравнительно невысокой температуре (35—40°С), так как нагревание способствует замещению нитрогруппы хлором. Побочно образуются изомерные моно- и ди-хлорнитробензолы, которые отделяют ректификацией. [c.182]

Опыт показывает, что примерно в половине случаев замена в молекуле атома одного галоида на атом другого приводит к изоморфным кристаллам. Весьма часто в ряду соединений, содержащих атомы С1, Вг и Л, изоморфными являются не все его члены. Например, кристаллы п-дихлорбензола и п-дибромбензола изоморфны — они имеют совершенно подобные моноклинные ячейки. Кристаллы п-дииодбензола принадлежат уже к ромбической системе. В случае м-, а также о-галоид-нитробензолов изоморфны также только кристаллы хлор- и бром-производных. Кристаллы м-хлорнитробензола и м-бромнитробензола ромбические, а кристаллы иодпроизводиого моноклинные в случае орто-изомеров первые два кристалла моноклинные, а третий ромбический. Кристаллы п-галоиднитробензолов моноклинный у хлорпро-изводного, триклинные у бром- и иодпроизводных. В этом случае изоморфны два последних члена ряда. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология