Дибензо краун

СНзСЫ, ТВ. КР, дибензо-18-краун-б, 43 ч, 82 °С 1031 [c.267]

Дибензо-18-краун-6 Палладий (4 %) на угле Водород (из баллона) Декан [c.100]

В автоклав вместимостью 0,5 л, снабженный механической мешалкой, помещают 18 г (0,05 моль) дибензо-18-крауна-6, 120 мл декана или бензина и 10 г катализатора. Устанавливают давление 100 атм и автоклав нагревают до 170 °С, а затем выдерживают в этих условиях до поглощения рассчитанного количества водорода. Реакционную смесь выгружают, автоклав промывают 15 мл растворителя, Промывную жидкость объединяют с реакционной смесью и фильтруют. Остаток на фильтре промывают 50 мл используемого растворителя. Шлам собирают для регенерации палладия. [c.100]

Как видно из структуры переходного состояния, катион натрия не играет особой роли при борогидридном восстановлении в гидроксилсодержащих растворителях. Поэтому добавление к раствору борогидрида натрия в этих растворителях дибензо-18-крауна-6, захватывающего катион натрия, не меняет скорости реакции. Напротив, добавление литиевых солей катализирует восстановление борогидридом натрия, обнаруживая таким образом, что катион лития является лучшим катализатором, чем протон спирта. Этот каталитический эффект исчезает в водных растворах, где катион лития сильно сольватирован. [c.122]

Помимо четвертичных аммониевых солей для генерирования дихлоркарбена можно применять также краун-эфиры, например дибензо-18-краун-б [444]. [c.148]

Недавпо были определены кинетические параметры для ряда реакций замещения, в которых использовали следующие катализаторы 2-тетрадецил[2.2.2] [82], пергидротрибензо[2.2.2] [93], дициклогексано-18-краун-6 [81], 2-децил[2.2.2], 18-краун-6, различные алкилзамещенные дибензо-18-крауны-6 (83] и гексаде-цилтрибутилфосфониевые соли [81]. Основной вывод из этих работ следующий обычные краун-эфиры достаточно липофильны сами по себе и добавочные боковые цепи не вносят существенного вклада в их свойства. Действительно, активность МФК снижается по мере удлинения боковой цепи [83]. В общем в реакциях МФК-замещения использование краун-эфиров не имеет преимуществ [81, 83]. Они работают особенно плохо в тех случаях, когда в качестве нуклеофилов используют С1 и СЫ [81]. Липофильные криптанды ведут реакцию в 2—5 раз быстрее, чем ониевые соли. В системе НгО/хлорбензол анионы по своей активности располагаются в следующий ряд [82] Ыз > > N >Br >I > l >S N . Сравнение изменений в гидро-фильности, влияющей на экстракцию и каталитическую активность в зависимости от липофильных факторов в молекуле катализатора, было исследовано только в японской работе [84]. [c.70]

Недавно были осуществлены алкилирование и ацилирование в бензольном растворе в присутствии системы твердый К2СО3/ /дибензо-18-краун-6 [1048]. [c.178]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Считается, что альтернативный синтез изонитрилов дает лучшие результаты по этой методике амины сначала превращают в N-сульфиниламины взаимодействием с тионилхлоридом, а последние в свою очередь вводят во взаимодействие с хлороформом, твердым гидроксидом калия и дибензо-18-крауном-6 (или еще лучше с дициклогексано-18-крауном-6) в циклогексане или бензоле [755]. В этом случае МФК-процесс с использованием системы ТЭБА/водный гидроксид натрия не обладает преимуществами и даже приводит к образованию менее чистых продуктов. [c.323]

В упомянутых в этой главе работах, как правило, используются восстанавливающие реагенты в гомогенной среде. Мацуда и Коида [539] восстанавливали кетоны в кипящем ксилоле или толуоле в присутствии эквимольных количеств катализаторов, что способствовало увеличению растворимости. В качестве катализаторов использовали диглим, диметоксиэтан и дибензо-18-краун-6. Последний из них приводит к лучщим результатам, однако вследствие протекания побочных реакций конденсации выходы целевых продуктов посредственные. [c.372]

ГОДНЫ только краун-эфиры. Межфазный катализ в системе жидкость/жидкость с водным раствором КМПО4 противопоставлялся методике, используемой в системе твердая фаза/жидкость. Считалось, что только в первой методике можно применять как ониевые соли, так и краун-эфиры. Однако уже с помощью простой качественной пробы в пробирке можно показать, что, например, аликват 336 и твердый КМПО4 немедленно образуют окрашенный бензольный раствор даже более интенсивного цвета, чем в случае пары дибензо-18-краун-6/КМп04. Таким образом, принимая во внимание высокую стоимость краун-эфиров, использование четвертичных аммониевых солей в качестве катализаторов более приемлемо независимо от того, применяют ли окислитель в форме твердой фазы или в виде водного раствора. Вместо этих катализаторов в обеих системах можно использовать полиэтиленгликоль [1177]. [c.382]

Методом УФ-спектроскопии изучена комплексообразующая способность ПФР по отношению к мегаллопорфиринам нефтей. Детальное изучение процесса взаимодействия методом спектроскопии позволит установить характер и механизм взаимодействия ПФР с ванадилпорфиринами. Так,например, если рассматривать УФ-спектры дибензо-18-краун-6 и ванадилпорфиринов, то по смещению максимума полосы поглощения видно, что происходит образование комплекса. Подобрано оптимальное соотношение реа-гентгванадилпорфирин - 1 1, при котором отмечается максимальная вероятность образования комплекса. Установлено, что увеличение температуры до 50°С приводит к увеличению комплексообразующей способности краун-эфира. [c.138]

Краун-эфиры отличаются селективностью — наиболее прочные комплексы образуются, если радиус катиона соот1 етствуст размеру нолости макроцикла. Так, дибензо- 8-краун-6 реагирует преимущественно с ионами калия и в значительно меньшей степени — с ионами иатрия или рубидия, радиусы которых заметно отличаются от диаметра полости краун-эфира. [c.579]

Описано нуклеофильное присоединение сульфида натрия и этантиолата натрия к тронной связи фенилацетилена в двухфазной системе в присутствии дибензо-18-крауна-б в качестве межфазного катализатора [326] [c.119]

Конденсация 1,2 5,6-ди-0-циклогексилиден-а-1)-рмбо-гексо-фуранозулозы-3 с нитрометаном лучше всего проходит в твердофазном варианте межфазного синтеза при использовании в качестве катализатора дибензо-18-крауна-б 1351) [c.127]

Разработан метод синтеза тиоамидов из нитрилов и сероводорода в присутствии межфазных катализаторов (аликвата 336, ТБАХ или дибензо-18-крауна-6) [354]. [c.128]

Общая методика [377]. Смесь 1 ммоль дибензо-18-крауна-б, 200 ммоль сухого КР и 75 мл абсолютного ацетонитрила перемешивают 20 мнн прн 70—80°С в атмосфере азота, добавляют 10 ммоль -толилтри-фторметилкетона, 10 ммоль моно- или 5 ммоль бис(фосфониевой) соли в 50 мл ацетонитрила, перемешивают 2 ч, фильтруют, выпаривают досуха, остаток растворяют в хлороформе и выделяют алкен хроматографией на ЗЮг. [c.133]

Синтез 7,7-дихлоркарана. Перемешивают б,I г циклогексена, 40 мл 50%-ного НаОН, 20 мл хлороформа и 0,1 г дибензо-18-крауна-б в течение 9 ч при 40 С, выливают в воду, органический слой отделяют, сушат, перегоняют. Выход 10 г (61% от теоретического, т. кип. 70°С (8 мм рт. ст.) я " 1,5088. [c.148]

Твердые или маслообразные в-ва, образуют растворимые в орг. р-рителях стабильные комплексы с солями (гл. обр. щелочных и щел.-зем. металлов). Получают взаимодействием а,со-диолов с а,ся-дигалоге-нидами или а,со-дитозилатами в присутствии оснований. Наиболее часто используются 18-крауи-6 (ф-ла П), сггл-дибензо-18-краун-6 и продукт гидрирования последнего — дициклогексилен-18-краун-б. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология