Извлечение металлов из растворов влияние растворителей

Значительное место занимают работы по экстракции неорганических соединений. Изучено взаимное влияние металлов при их экстракционном выделении, особенно важное при извлечении больших количеств одного металла на фоне микроколичеств других. Практическое значение этой работы весьма велико даны рекомендации по выбору растворителя и условий для эффективного концентрирования микроэлементов путем удаления элемента-матрицы. Показана возможность разделения даже очень близких по свойствам элементов, например железа(П1) и галлия в случае экстракции их из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями. Хотя оба элемента экстрагируются в обычных условиях с высокими коэффициентами распределения, можно подобрать условия (и теория указывает, как это сделать), когда один элемент будет количественно экстрагироваться, а второй полностью оставаться в водной фазе. [c.7]

Книга посвящена широко распространенному в аналитической химии, радиохимии и химической технологии методу разделения элементов, основанному на экстракции их из растворов галоидоводородных кислот и солей этих кислот. Детально рассмотрено извлечение металлов из фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных растворов. Большое внимание уделено теории экстракции приводятся данные, характеризующие влияние концентрации ионов водорода и иона галоида, природы органического растворителя, температуры, посторонних солей и т. д. [c.4]

Влияние свойств экстрагента может быть не только прямым (взаимодействие с извлекаемым веществом), но и косвенным (взаимодействие молекул экстрагента друг с другом и с разбавителем). В настоя-п ее время предложены различные способы классификации экстракционных систем [173—175]. Согласно работе [173], процессы экстракции металлов можно подразделить на экстракцию с образованием различного рода сольватов, например комплексов солей с трибутилфосфатом экстракцию с помощью органических кислот и их солей (экстракцию хелатов) экстракцию ониевых соединений (оксониевых, аммониевых), растворимость которых в неполярном органическом растворителе связана с образованием солей, состояш,их из комплексных анионов и крупных органических или сольватированных катионов. Подобное подразделение охватывает основные варианты химизма экстракций металлов, хотя и носит в некоторой степени условный характер, так как одни и те же органические экстрагенты могут входить в соединения различного типа. При сравнительно высоких значениях pH образуются комплексные катионы экстрагируемого металла, во внутреннюю координационную сферу которых включены молекулы органического основания. При экстракции же из более кислых растворов экстрагируются соединения органических катионов с комплексными металлсодержащими неорганическими анионами. Таким образом, в реальных процессах трудно провести четкую границу между различными видами химизма экстракции. Можно считать, однако, что все виды экстракционного извлечения в той или иной степени предполагают потерю металлсодержащей молекулой или ионом сродства к воде. [c.89]

Большим преимуществом методов экстракции и ионного обмена при изучении комплексообразования является возможность использования радиоизотопов. Кроме того, объектом исследований могут служить-сильно разбавленные растворы, что позволяет избежать влияния образования полиядерных комплексов. Ионообменный метод по сравнению с экстракцией имеет следующие недостатки 1) степень извлечения трех- и четырехвалентных ионов металлов ионообменником очень велика, вследствие чего возникают трудности при измерении коэффициентов распределения 2) при образовании некоторых комплексов определение констант устойчивости осложнено, а во многих случаях практически невозможно. Недостаток экстракционного метода заключается в том, что в некоторых случаях экстракционное равновесие устанавливается настолько медленно, что возможно разложение части органического реагента или комплексообразователя. Несмотря на это, можно полагать, что экстракция растворителями будет играть существенную роль в химии координационных соединений. [c.15]

Отсюда видно, что коэффициент распределения, а также степень извлечения зависят от концентрации реагента в слое органического растворителя и от pH водного раствора. Влияние pH на экстракцию хелатов (например, дитизонатов) широко используется при разделении ионов металлов. Наиболее часто применяют такие реагенты, как дитизои, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, ацетилацетон и др. [c.41]

Однако часто сам тип соединения, переходящего в органическую фазу, и практически всегда количественные характеристики процесса экстракции зависят от условий извлечения, от факторов, задаваемых экспериментатором. К числу их относятся параметры, определяющие процесс комплексообразования в водной фазе. Важнейшими являются концентрация галогенид-ионов и концентрация ионов водорода, изменяемые либо порознь, как при использовании смесей типа KJ — H2SO4, так и одновременно, когда экстракцию проводят из растворов галогеноводородной кислоты разной концентрации. В ряде случаев коэффициенты распределения металла сильно зависят от его собственной концентрации или концентрации другого экстрагирующегося элемента влияние это в свою очередь в значительной степени определяется свойствами экстрагента. Природа используемого органического растворителя и по другим причинам может сильно изменять полноту [c.17]

ИОННОЙ пары H+Fe ir простыми эфирами, кетонами, сложными эфирами и кислородсодержащими растворителями. Влияние концентрации соляной кислоты качественно одинаково в обоих процессах. Можно также отметить сильную сорбцию железа и других трехзарядных металлов сульфополистирольными катионообменниками при концентрации НС1, равной 6 Л1 и выше. Химик-аналитик должен помнить об этом при извлечении железа(П1) из подобных смол в этом случае лучше применять 2 М. кислоту, чем 6 М. Уитни и Даймонд [29] объясняют наблюдаемое явление потерей воды гидратированным катионом FeiOHa) " при высоких концентрациях кислот подобный процесс имеет мевто и в растворах НСЮ. [c.70]

Эта методика была разработана Алленом и Гамильтоном . После разрушения органического вещества медь, висмут ртуть и серебро удаляют экстракцией дитизонатов четыреххлбристым углеродом при pH 3. Вольфрам и молибден извлекают экстракцией их купферратов изоамиловым спиртом и молибден отделяют в виде его дитиолатов петролейным эфиром из холодного 8 н. раствора серной кислоты (применяется и более концентрированный раствор). После удаления молибдена вольфрам может быть извлечен в виде дитиолата из раствора меньшей кислотности, который необходимо нагреть для образования комплексов вольфрама. При использовании в качестве растворителя петролейного эфира максимальная экстракция вольфрама имеет место при pH 0,5—2,0. Количественное извлечение вольфрама не происходит в отсутствие фосфорной кислоты. Железо, титан, ванадий и цирконий могут быть использованы как заменители фосфорной кислоты при добавлении их к вольфраму в молярном отношении, превышающем 4 1. Влияние фосфорной кислоты объясняется образованием ионов фосфорновольфрамовой кислоты, но механизм взаимодействия металлов не ясен. Возможно, они ускоряют реакцию между вольфрамом и дитиолом точно так же, как железо ускоряет реакцию молибдена с дитиолом. Извлечение вольфрама становится менее полным по мере увеличения концентрации электролита, но этот эффект подавляется увеличением концентрации дитиола. Для полного извлечения вольфрама необходимо энергичное встряхивание. Кривая светопоглощения дитиолата вольфрама в петролейном эфире очень похожа на кривую поглощения в бутилацетате (рис. 75, стр. 583). [c.804]