Химизм экстракции

Много работ выполнено по выяснению химизма экстракции соединений типа ионных ассоциатов. Ряд статей [7, 14—20] посвящен изучению состава образующихся при экстракции сольватов, влиянию основности экстрагента и кислотности анионного комплекса, концентрации взаимодействующих компонентов, валентного состояния экстрагируемого элемента и других факторов на состав возникающих сольватов. Приводятся уравнения реакций образования сольватов, а в ряде случаев также величин констант равновесий этих реакций. [c.132]

Влияние свойств экстрагента может быть не только прямым (взаимодействие с извлекаемым веществом), но и косвенным (взаимодействие молекул экстрагента друг с другом и с разбавителем). В настоя-п ее время предложены различные способы классификации экстракционных систем [173—175]. Согласно работе [173], процессы экстракции металлов можно подразделить на экстракцию с образованием различного рода сольватов, например комплексов солей с трибутилфосфатом экстракцию с помощью органических кислот и их солей (экстракцию хелатов) экстракцию ониевых соединений (оксониевых, аммониевых), растворимость которых в неполярном органическом растворителе связана с образованием солей, состояш,их из комплексных анионов и крупных органических или сольватированных катионов. Подобное подразделение охватывает основные варианты химизма экстракций металлов, хотя и носит в некоторой степени условный характер, так как одни и те же органические экстрагенты могут входить в соединения различного типа. При сравнительно высоких значениях pH образуются комплексные катионы экстрагируемого металла, во внутреннюю координационную сферу которых включены молекулы органического основания. При экстракции же из более кислых растворов экстрагируются соединения органических катионов с комплексными металлсодержащими неорганическими анионами. Таким образом, в реальных процессах трудно провести четкую границу между различными видами химизма экстракции. Можно считать, однако, что все виды экстракционного извлечения в той или иной степени предполагают потерю металлсодержащей молекулой или ионом сродства к воде. [c.89]

Наряду с описанным возможен и другой химизм экстракции, связанный с образованием неорганических комплексов ванадия. Для проверки этого предположения поставили опыты по реэкстракции ванадия из вторичных жирных спиртов водой. С этой целью путем экстракции из серно-кислого раствора получили насыщенную ванадием смесь вторичных жирных спиртов, содержавшую 0.0704 г-ат/л ванадия. Сернокислую среду выбрали, имея в виду сильную комплексующую способность сульфат-ионов. [c.182]

Карбоновые кислоты, ранее применявшиеся лишь в аналитических целях [1—4], в настоящее время используют для экстракционного разделения некоторых цветных металлов N1, Со, Си [5—7]. Авторами последних работ рассматривались некоторые физикохимические особенности соответствующих экстракционных равновесий [7]. Задача настоящей статьи—рассмотреть химизм экстракции карбоновыми кислотами в несколько более общей форме, а также исследовать экстракцию ионов различной валентности. [c.80]

Основные закономерности химизма экстракции и растворения солей в органических жидкостях были изучены на примере нитрата уранила. Уже на первых порах обнаружили существование определенной корреляции между способностью органического растворителя экстрагировать нитрат уранила и растворять его гидраты [180]. В связи с этим была изучена растворимость гексагидрата нитрата уранила более чем в 150 органических жидкостях, принадлежащих к различным [c.90]

Химизм экстракции нитратов других элементов во многом сходен с экстракцией урана и плутония. Наиболее экстрагируемыми нитратами являются те, которые легко образуют нейтральные комплексы. Согласно Флетчеру [221], по способности к комплексообразованию нитраты элементов, находящихся в облученном ядерном горючем, а также попавших в растворы в качестве примесей и продуктов коррозии, можно разбить на три группы (табл. 2.26). К первой группе относятся- [c.101]

Химизм экстракции с помощью двухосновных фосфорорганических кислот изучен значительно хуже. Это обстоятельство связано с трудностями получения чистого экстрагента, его полимерной природой, тенденцией к образованию эмульсий при экстракции и т. п. [c.115]

В последние годы написано несколько обзорных статей по теории и применению экстракции металлов аминами [1—5]. Однако каждый год появляются новые работы, посвященные этому вопросу, и в некоторых из них высказываются новые точки зрения на химизм экстракции ацидокомплексов металлов аминами. В связи с этим в настоящей статье сделана попытка обобщить новые литературные данные по экстракции металлов аминами применительно в основном к решению аналитических задач. [c.257]

Новые исследования, которые проводятся по изучению свойств аминны х экстрагентов, химизма экстракции и разработке методик, позволят практически решить ряд важных аналитических задач. [c.262]

Работа обобщает новые лит. данные по вопросу экстракции металлов аминами применительно к решению аналитич. задач. Рассмотрены свойства аминных экстрагентов электронодонорная способность, внутримолекулярная водородная связь. Показано, что на процессы экстракции влияют такие факторы, как основность аминов, сольватация катионов солей аминов молекулами р-рителя, стерические факторы. Описан химизм экстракции. Показано, что быстрым и удобным аналитич. методом определения металлов является экстракционное отделение металла от мешающих элементов с дальнейшим определением после реэкстракции или непосредственно в органич. фазе. Библ. 39 назв. [c.512]

В работах [15, 33] соединения органических оснований, в том числе и основных красителей, с ацидокомплексами рассматриваются как тройные комплексы. При этом отмечается, что тройные комплексы и внутрикомплексные соединения имеют много общих свойств и что связь органического основания с ацидокомплексом осуществляется не только за счет электростатических сил, но и за счет связи атомов азота основания с центральны.м атомом металла. Эта точка зрения на природу соединений ацидокомплексов с а.минами в последнее время на.ходит все большее подтверждение. Особенно интересным в этом направлении является исследование по изучению химизма экстракции цианидных комплексов металлов из щелочной среды при помощи три-н-октиламина [16]. Установлено, что по сродству к три-н-октиламину цианистые комплексы металлов могут быть расположены в следующий ряд [c.260]

Химизм экстракции рассматривается во многих посвященных экстракции монографиях, обзорах и отдельных статьях [2, 2а, 3, 4, 7, 15, 16]. [c.5]

Создаются представления о химизме экстракции, позволяющие трактовать экстракцию с позиций химии и предвидеть склонность к экстракции, исходя из форм соединений элементов [12, 55]. [c.9]

Изучался химизм экстракции серебра и ртути из галогенидных и азотнокислых растворов [140]. [c.34]

В настоящем обзоре рассмотрены наиболее важные, с нашей точки зрения, резз льтаты работ, опубликованных по 1971 г. включительно. Особое внимание уделялось результатам изучения химизма экстракции, состава и строения экстрагируемых соединении, влияния различных факторов на экстракционные равновесия. Поскольку целью большинства исследований было изыскание промышленных методов извлечения и разделения рубидия и цезия, данных по вышеперечисленным вопросам недостаточно. В связи с этим некоторые разделы нашего обзора, по-видимому, недостаточно иллюстрированы экспериментальным материалом. Тем не менее мы надеемся, что наличие в обзоре некоторых дискуссионных и не совсем обоснованных экспериментально положений может стимулировать дальнейшие исследования. [c.5]

Химизм экстракции щелочных металлов смесями органических кислот и фенолов подробно исследован в работах [21, 24, 31]. [c.74]

Приведенными примерами практически исчерпывается перечень работ, посвященных экстракции нещелочных металлов, когда процесс в основном обусловлен взаимодействием катиона металла (возможно, гидратированного) и фенолят-иона без образования прочных хелатов. В литературе, однако, имеется значительное число исследований по комплексообразованию различных металлов с одно- и многоатомными фенолами в водных и органических растворах. Иногда могут быть созданы условия, когда такие комплексы будут экстрагироваться в органическую фазу с образованием сложных экстрагируемых соединений. Хотя химизм экстракции при этом в большинстве случаев [c.90]

Впоследствии было показано, что уравнение (1.13) упрощенно описывает химизм экстракции кислот солями аминов и вполне справедливо только в тех случаях, когда соли аминов находятся в мономерном состоянии. Если же они находятся в виде ассоциатов, то экстракция кислот [7] протекает по уравнениям типа [c.16]

К ВОПРОСУ о влиянии КИСЛОТНОСТИ НА химизм ЭКСТРАКЦИИ СУРЬМЫ (V) в ВИДЕ КОМПЛЕКСОВ С ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ [c.188]

Выяснить механизм (химизм) экстракции — это прежде всего определить состав экстрагирующегося соединения. В первую очередь важно найти состав по основным компонентам, т. е., коль скоро речь идет о внутрикомплексных соединениях, установить соотношение металл реагент. Далее под <х)ставом понимается именно это соотношение. [c.125]

В работах советских исследователей широко освещаются основные проблемы экстракции фазовые соотношения в системах с органическим растворителем комплексообразование экстрагируемых солей с органическими кислородсодержащими растворителями и хела-тами, а также трибутилфосфатом и другими производными фосфорной кислоты анионное комплексообразование при экстракции алифатическими аминами химизм экстракции неорганических кислот влияние состава и структуры водного раствора на коэффициент распределения роль высаливания термодинамика процессов распределения влияние [c.23]

С 1952 г. в Окриджской национальной лаборатории было изучено множество аминов и родственных им азотсодержащих органических соединений как экстрагентов для извлечения урана и сопутствующих ему элементов из растворов, полученных после выщелачивания руд [5—14, 18, 27]. Амекс-процесс, разработанный в результате этого исследования, используется или внедряется в настоящее время в производство урана на нескольких заводах. Возможности его широкого применения (от гидрометаллургии до радиохимии) изучаются в настоящее время в нескольких лабораториях. Данная статья посвящена описанию химизма экстракции органическими аминами и их солями. [c.188]

Изучался химизм экстракции серебра хлороформными растворами ДФТМ из галогенидных и азотнокислых растворов [140]. Из галогенидных растворов экстрагируются, видимо, соединения валового состава [AgL2] X , где Х=С1 , Вг , представляющие собой электролиты, слабо диссоциирующие в нитробензоле. В самом деле, при электрофорезе серебро полностью переносится к катоду, электропроводность в нитробензоле невелика, соотношение Ад Ь в комплексах равно 1 2. Экстракция из растворов различных галогенидов изменяется в ряду иодиды <[ бромиды хлориды. [c.46]

Как уже было сказано, изучение зависимости 1 В=/(рН) весьма важно также для определения химизма экстракции. Некоторыми авторами [3, 6, 10, 14, 15] было найдено, что тангенс угла наклона кривых tga) близок к 1, что подтверждает катионообменный механизм процесса (уравнение (1)). Так, логарифмы коэффициентов распределения возрастают линейно с тангенсом угла наклона 1,0 при увеличении pH в области 8.0—10,5 в случае экстракции цезия 1 М раствором ВАМВР в СС14 из растворов, содержащих 0,1 М Сз (смесь СзОН — —СзМОд) [6]. Тангенс угла наклона кривых lg 3= =/(рН) близок к 1 при относительно небольших Д (невысоких концентрациях металлов в органических фазах) для цезия, рубидия и калия при экстракции 1 М ВАМВР в ди- [c.9]

Исследования по экстракщти сложных феноль плх соединений металлов весьма многочисленны. Однако ввиду того, что основной целью большинства исследований являлась разработка конкретных аналитических методик, в ряде случаев не изучен состав экстрагируемых соединений, и вследствие этого неясен химизм экстракции. ОпрС [c.94]

Нами была исследована экстракция элементов подгруппы галлия и мышьяка ди(2-этилгексил)фосфорной кислотой (Д2ЭГФК). Техническую Д2ЭГФК очищали по методике [3. На основании термодинамического и химического анализов, а также исследования экстрактов в ИК- и УФ-областях изучен химизм экстракции Ga, In, TI, Bi, Sb (HI) из растворов хлорной, серной и азотной кислот Д2ЭГФК. [c.262]

Ранее было показано, что эти металлы экстрагируются Д2ЭГФК из слабокислых растворов HNOg, НСЮ 4 и H2SO4 по катионообменному механизму. Данных о химизме экстракции указанных элементов нами в литературе не найдено. [c.262]

Из изложенного следует, что несмотря на внешнее сходство характера зависимости lgD — 12 [НАп] , где НАп — галоидоводородные кислоты, ННОз, На 504, химизм экстракции из НСЮ4 диалкилфосфорными кислотами принципиально отличается от химизма экстракции из растворов перечисленных минеральных кислот. Так, из концентрированных растворов галоидоводородных кислот экстрагируются комплексные кислоты НМеГ4 а из растворов хлорной кислоты — катионы МеС10 +. [c.267]

С использованием термодинамического и химического анализа, И К- и УФ-спектроскопии изучен химизм экстракции Ga, In, TI, Sb (III) и Bi из растворов хлорной, серной и азотной кислот ди(2-этилгексил)фосфориой кислотой. [c.287]