Хромоны получение

Однако следует отдать предпочтение методу, предложенному Костанецким и Робинсоном (схема 57) о-гидроксиацетофенон (75) конденсируется с ацилирующим агентом с образованием р-дикето-на (76), который при подкислении циклизуется в хромон [80, 81]. Недостатком указанного пути является то, что ацилирующий агент способен давать карбанион, атака которого по кетогруппе могла бы привести к получению кумарина. Однако поскольку протоны при атоме углерода, соседнем с кетогруппой, являются более кислыми, образование хромона более предпочтительно. [c.99]

Реакция Костанецкого—Робинсона, заключающаяся в нагревании о-окси-арилкетона с ангидридом и натриевой солью кислоты, не является надежным методом получения кумаринов, так как при применении этого способа могут образоваться кумарин (I), ацильное производное кетона, хромон (VII), [c.136]

Приведенная выше схема бьша применена для получения гетероциклических аналогов флавонов - хромонов, содержащих в положении 2 остатки фурана, пиридина, пиперидина, морфолина [10-13]. В данном случае конденсация о-гидрокси-ацетофенонов с эфирами гетероциклических карбоновых кислот проводилась в пиридине, диоксане или а-пиколине в присутствии гидрида натрия, причем полученные (3-дикетоны без выделения из реакционной смеси обработкой разбавленными кислотами переводились в хромоны с выходами 35-85%. [c.194]

Следующая задача состояла в выяснении того, как два гетероцикла и две метоксигруппы присоединены к центральному карбо-циклу. Она оказалась нелегкой, о чем можно судить по перегруппировке келлина, которая происходит при его деметилировании в стандартных условиях в присутствии иодоводородной кислоты (схема 64). Удалось установить, что в результате перегруппировки образуется продукт (89), так как при его метилировании был получен не исходный келлин, а его изомер [91]. Рассмотренное превращение, обычно наблюдаемое в указанных условиях для 5-гидрокси-хромонов, известно как перегруппировка Вессели — Мозера. Она происходит при расщеплении гетероцикла с образованием 1,3-ди-кетона, в котором дикарбонильный фрагмент может взаимодействовать с одной из двух соседних свободных гидроксигрупп, то есть возможны два направления рециклизации с образованием исходного хромона или его изомера. [c.102]

Наиболее перспективным методом является спектроскопия ЯМР С. Данные, полученные для флавонов (97) и (108) [101], а также для хромона (2), приведены в табл. 18.3.2. Вычисленные на основе простых моделей значения химических сдвигов хорощо согласуются с экспериментальными данными, за исключением значений для С-З, С-5 и С-6. Химический сдвиг С-4 (карбонильная группа) является удивительно постоянной величиной ( 178 млн"" ) для многих флавонов. Если окажется, что найденные закономерности характерны и для других соединений, то ЯМР С станет главным методом установления строения флавонов. [c.108]

Для получения флавонов щироко используют два стандартных метода синтеза хромонов (см. разд. 18.3.3.3). Так, полигидроксифе-нол конденсируется с ароилуксусным эфиром (схема 71). Реакция проводится без катализатора нагреванием смеси при пониженном давлении, так что этанол и вода удаляются по мере образования. Альтернативная конденсация с образованием кумарина в этих условиях не происходит [102]. [c.108]

Однако более широкое применение, особенно в классический период исследований в этой области (20—30 годы этого столетия), получил второй описанный ранее синтез хромонов. Этот метод, упрощенный Алланом и Робинсоном [81], заключается в нагревании замещенного о-гидроксиацетофенона со смесью ангидрида и натриевой соли соответствующей ароматической карбоновой кислоты. Таким путем получен флавонол гербацетин (111) (схема 72) [103]. В соединении (ПО) гидроксигруппа при атоме углерода, который в конечном продукте займет положение 3, защищена метилированием. Аналогично защищаю любые гидроксигруппы в ангидридном компоненте. Фенольные гидроксилы в о-гидроксиацетофеноне обычно не защищают. Если целью синтеза является частично метилированный флавон, то в качестве защитных можно использовать фенильную, изопропильную и метоксиметильную группы. [c.109]

Большинство синтетических подходов к хромонам связано с предварительным получением 1-(о/ то-гидроксифенил)-1,3-дикетонов или их предшественников, и все эти методы синтеза хромонов различаются именно способом получения необходимых 1,3-дикетонов. [c.240]

Существует множество вариантов осуществления такого синтетического подхода к хромонам например, конденсация ор/яо-гидроксиацетофенона с реагентом Вильсмейера приводит к образованию 3-формилхромона [97], а конденсация с диметилацеталем диметилформамида и последующее взаимодействие с бромом, как показано ниже, приводит к получению 3-бромхромона [98] [c.241]

Хромон. Удобный метод получения хромона (4) [3] основаи на реакции 2-оксиацетофеиона (1) с Д. д. (2) в кипящем ксилоле с одновременной отгонкон образующегося метанола. Получающийся енамннокетон (3) под действием водного раствора серной кнслоты прн 100° циклизуется в хромон. [c.173]

Каждой группе соединений, перечисленных выше, в сборнике уделена специальная глава. Однако вследствие близости химических свойств и методов получения этих полициклических соединений избранная авторами система раздельного описания их строго не выдержана. Например, бензофураны описываются не только в отведенной для них главе, но и в главе, посвященной хромонам при этом литературные данные, приведенные в главе о бензофура-нах и их производных, в главе о хромонах не повторяются, а перекрестные ссылки облегчают знакомство со всем материалом. [c.4]

Образование хромонов из эфиров р-кетонокислот, фенолов и пятиокиси фосфора известно под названием реакции Симониса [89]. Хлорокись фосфора как конденсирующее средство действует сильнее, чем серная кислота, и способствует образованию хромона [90]. Применение хлористого алюминия приводит к получению лучших выходов, чем применение серной кислоты. Хлористый алюминий способствует конденсации таких соединений, которые (как, например о-крезол) не вступают в реакцию под влиянием других агентов. Производные резорцина в присутствии хлористого алюминия дают 5-окси-кумарины, в то время как при использовании других конденсирующих средств во всех Случаях, за исключением реакции с орсином (5-метилрезорцином)[91 ], [c.141]

Конденсация этого типа в применении к производным жирных кислот уже рассматривалась в главе Кумарины . При реакции уксусного ангидрида и ацетата натрия наличие заместителей в боковой цепи ацетофенона благоприятствует образованию хромона [45]. Если вместо натриевой соли кислоты применять триметиламин, то количество образующегося флавона увеличивается от 10 до 30% [46]. Реакция протекает через стадию образования сложного эфира (XIX) за счет ацилирования фенольной группы в молекуле оксиацетофенона (XVIII) [34]. Далее соединение XIX может либо непосредственно замкнуть цикл с образованием хромона (XX), либо перегруппироваться в о-окси-бензоилацилметан (XXI). Получение флавона (XX) из бензоатов о-оксиацето-фенонов (XIX) происходит под действием пятиокиси фосфора, хлористого водорода в уксусной кислоте [47], уксуснокислого калия в кипящем спирте или кипящего уксусного ангидрида [48]. [c.180]

Для получения хромона из 2,3-диокси-5-метоксиацетофенона требуется нагревание последнего до 240 — 245 в течение 16 час. [64]. Конденсация галлоацетофенона с производными анисовой, вератровой и триметилгалловой кислот при 180° происходит с плохими выходами [23]. [c.183]

Восстановление хромонов и флавонов приводит в зависимости от характера восстановителя к получению различных соединений. При действии треххлористого титана образуется небольшое количество пинакона (X) наряду с маслообразным веществом неустановленной структуры [201], получающимся с высоким выходом. При электролитическом восстановлении флавонов образуются, как это доказано методом полярографии, хроме-нолы (XI) [202]. [c.195]

Восстановление в присутствии скелетного никеля при 120 — 130° приводит к получению смеси соединений XV и XIV. При восстановлении флавона не удается выделить флаванон и соотношение образующихся продуктов восстановления оказывается иным, чем при восстановлении хромонов. Флавонол (3-оксифлавон) (XVII) вследствие своего кислотного характера дезактивирует хромит меди. Однако восстановление можно осуществить [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология