Трифенилфосфин углерод четыреххлористый

ТРИФЕНИЛФОСФИН - УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (П1. 415—416, перед ссылками). [c.455]

ТРИФЕНИЛФОСФИН - УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ [c.291]

ТРИФЕНИЛФОСФИН - УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХБРОМИСТЫЙ (см. также Трифенилфосфин — углерод четыреххлористый). [c.553]

ТРИФЕНИЛФОСФИН-УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (111,415—416 V, 455—456 VI, 291). [c.554]

Спирты можно превратить в хлориды или бромиды при взаимодействии с трифенилфосфином и четыреххлористым или четырехбромистым углеродом [c.254]

Например, нагревание смеси трифенилфосфина, четыреххлористого углерода и бензофенона при 60° в течение 4 час приводит к образованию 1,1-дифенил-2,2-дихлорэтилена (33) с выходом 78% [82, 98] [c.303]

Быстрая реакция между четыреххлористым углеродом и триэтилфосфитом рассматривается [35] как радикальный процесс, хотя она гладко протекает и в темноте. Далее, реакция с трифенилфосфином наверняка гетеролитическая [36]. Таким образом, взаимодействие с триалкилфосфитами, вероятно, может происходить как по радикальному, так и по ионному механизмам. Радикальный характер реакции, инициированной УФ-облучением или перекисями [37], был наглядно продемонстрирован характерным свободнорадикальным присоединением галогенида к ок-тену-1 [38]. [c.351]

Рекомендовано несколько вариантов этого метода, но четких доказательств преимуществ той или иной модификации не приведено. Для получения хлорангидридов из соответствующих кислот, кроме уксусной, был использован смешанный реагент — пятихлористый фосфор с хлористым ацетилом [2] применяли также хлористый тионил с иодом [3] или со следами пиридина [4 . Полезным катализатором, как утверждают, является хлористый цинк [5]. Хороший выход х.лорангидридов был получен при использовании трифенилфосфина в четыреххлористом углероде, причем образование кислот в качестве побочных продуктов не наблюдалось [6]. С другой стороны, сам хлористый тионил в отсутствие каких-либо, катализаторов без индукшюниого периода вызывает при 20 С превращение в соответствующие хлорангидриды следующих кислот уксусной (за [c.348]

В некоторых случаях вместо комплекса (СйН5)з На12 или трифенилфосфина с четыреххлористым углеродом удобнее в качестве источника положительно заряженного галогена использовать 1 -хлор- и N-6poм yкцинимид, особенно при селективном замещении первичного спиртового гидроксила в присутствии вторичного [c.257]

Синтез карбодиимида [6]. При взаимодействии 1,3-дизамещенных мочевин или тиомочевии с трифенилфосфином и четыреххлористым углеродом в присутствии триэтиламина в хлористом метилене при 40° образуются карбодиимид с выходом [c.555]

К числу экстракционных методов отделения меди, в которых используют реагенты, не применяемые для определения этого элемента, относятся следующие экстракция меди(1) из растворов галогеноводородных кислот трифенилфосфином в четыреххлористом углероде [4J или в виде ассоциата с полиэтиленгликолем [5] и анионом сахариновой кислоты [5], а также экстракция меди(П) в виде салицилата [6] или в врще трифторацетилацетоната [7]. [c.240]

В 1962 г. Рабинович и Рамирец независимо и почти одновременно описали простой метод получения илидов типа IV и одностадийный синтез р,р-дигалоидолефинов. Налример, если раствор трифенилфосфина и бензальдегида в четыреххлористом углероде нагревать 2 ч при 60°С, [c.23]

Замещение гидроксила на хлор с помощью системы трифе- фосфин — четыреххлористый углерод и трифенилфосфин — 1зСООС2Н5 в первичных аллиловых спиртах происходит прак-Ыески без аллильной перегруппировки [c.257]

Реакция с еиолизующимися кетонами [1]. Трифенилфосфин взаимодействует с циклогексаноном при кипячении в четыреххлористом углероде, образуя продукты (1) и (2) в OTHomeHHii 93 7. Аналогичные продукты получены и в случае циклопента- [c.554]

Четыреххлористый углерод служит как растворителем, так и источником галогена, трифенилфосфин желательно пспользовать в небольшом избытке. По мнению Хуза, эта реакцпя протекает по 8№-механизму [c.555]

Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]

Поскольку четыреххлористый углерод [98] и четырехбромистый углерод [82] непосредственно реагируют с трифенилфосфином с образованием дигалогенметилентрифенилфосфоранов, можно получать 1,1-дигалогенолефины в одну стадию, если проводить эту реакцию в присутствии карбонильных соединений [c.354]

Четыреххлористый углерод и трифенилфосфин реагируют при 65°, при этом в растворе появляются трифенилфосфиндихло-рид и дихлорметилентрифенилфосфоран [114]. Присутствие этих двух соединений было установлено с помощью реакции с бен-зальдегидом. Первое из них обусловило образование хлористого бензилидена, а второе — р, р-дихлорстирола. Поскольку не было признаков радикальной реакции, авторы предположили, что реакция начинается с атаки атома хлора трифенилфосфином. Предполагалось, что вторая молекула фосфина атакует второй атом хлора. [c.61]

Каталитические системы, содержаш ие карбонилы металлов и органические галогениды (Ге(С0)5 -Ь СС , вызывают стереорегулярную полимеризацию полярных мономеров, в частности, метилового эфира метакриловой кислоты [55]. Системы четыреххлористый углерод — пентакарбонил железа (или его фосфиновые производные) были исследованы с точки зрения пригодности в качестве источников свободных радикалов. Показано, что замещение окиси углерода в пентакарбониле железа на трифенилфосфин приводит к значительному увеличению активности [56]. [c.143]

Аналогично протекает реакция с хлором и иодом [81. При действии на трифенилфосфин-боран хлористого иода в четыреххлористом углероде при комнатной температуре образуется трифенилфосфин-бортрииодид [81. Замещение водорода на иод объясняют взаимодействием 3 -орбиты фосфора и электронов В—Н, в результате которого атомы водорода становятся менее электроотрицательными, чем атом бора. Эта трактовка не согласуется, однако, с данными Н ЯМР-спектров фосфин-боранов [38]. [c.116]

Фосфоранильные радикалы могут образоваться также в результате присоединения углерод-центрированного радикала к трехвалентному соединению фосфора затем, как и в предыдущих случаях, происходит разложение интермедиата путем а- или р-элими-нирования. Как оказалось, эта реакция является очень быстрой. Например, Бриджер и Рассел [79] обнаружили только следы хлорбензола после разложения фенилазотрифенилметана в смеси четыреххлористого углерода и трифенилфосфина при молярном соотно-щении 4,02 1. При окислении ряда 0-алкилдифенилфосфинитов фенильными радикалами (из фенилазотрифенилметана в бензоле) наблюдается только небольшое конкурентное фенилирование растворителя [80] [c.143]

Химические сдвиги Р сравнительно мало изменяются при растворении в инертных растворителях [116], и лишь такие растворители, как метанол и особенно трифторуксусная кислота, смещают сигнал Р 1 окиси трифенилфосфина в низкое поле вследствие обрз зования водородной связи или присоединения протона. При растворении окиси трифенилфосфина в 96%-ной серной кислоте (мольное соотношение 1 20) сигнал фосфора смещается па 25 м. д. в низкое -поле по сравнению с раствором в диоксане или четыреххлористом углероде [127]. [c.102]

Трифеиилфосфиндигалоидметилены предложено синтезировать действием на трифенилфосфин четыреххлористого углерода или других пергалоидметанов. Акцептором двух атомов галоида является вторая молекула фосфина [c.324]

В твердом состоянии при комнатной температуре комплекс 75 медленно разлагается с выделением газа. В растворах хлороформа или бензола это соединение также разлагается с выделением газа в течение 1—2 час при ком- штной температуре. При разложении в запаянном сосуде при 110° в атмосфере аргона было установлено, что выделяется чистый азот. При обработке растворов 75 окисью углерода комплекс разлагается, превращаясь в соединение 70, которое описал Васка. Установлено, что ацетилены, трифенилфосфин, алкилгалогениды, хлористый водород, четыреххлористый углерод и хлорид ртути взаимодействуют с соединением 75, давая новые комплексы, причем во всех случаях происходит выделение азота [120 ]. [c.353]

Обработка дихлорбис (трифенилфосфин) палладия (53) ацетатом лития приводит к замещению водорода в орго-положении фенильного кольца с образованием четырехчленного цикла (54). При обработке этого комплекса четыреххлористым углеродом атом хлора вступает в орто-положение фенильной группы и образуется комплекс (55) [86] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология