Метоксиметилирование

Кроме указанных выше полиамидов, окись этилена была также привита на метоксиметилированный найлон-6,6 на смешанный сополимер, полученный взаимодействием гексаметилен-бис-е-аминокапроновой кислоты и гексаметилендиамина на карбамидный полимер, полученный из лi-тoлyилeндиизoциaнaтa и гексаметилендиамина, и на полиамид, синтезированный поликонденсацией адипиновой кислоты, дигликолевой кислоты и гексаметилендиамина. Кроме окиси этилена, в качестве прививаемых мономеров были использованы окись пропилена, смесь окисей пропилена и этилена, глицидол, глицидолацетат, эпихлоргидрин и этилен-карбонат. [c.304]

Метоксиметилированный найлон 6,6, относящийся к найлонам типа 8, и найлон марок 6,6 6,10 и 6 являются линейными полимерами, упорядоченность структуры которых настолько низка, что вероятность образования межмолекулярных водородных связей уменьшается. Вследствие этого полимеры находятся в аморфном состоянии и характеризуются показателями, занимающими по своим значениям как бы среднее положение между аналогичными показателями полимеров, находящихся в стеклообразном и высокоэластическом состоянии. Они хорошо растворяются в спиртах. В найлоне типа 8 могут происходить поперечные сшивки при добавлении в его растворы лимонной кислоты и нагревании полученных мембран [85]. [c.147]

В присутствии метоксиметиленовых групп заметно снижается количество водородных связей в полиамиде, что приводит к превращению его в высокоэластичный каучукоподобный материал. Реакцию введения этих групп лучше проводить в паровой фазе, подвергая обработке реагентами волокно или пленку. В табл. 24 сопоставлены некоторые свойства полиамида и продуктов его метоксиметилирования. [c.454]

Влияние степени метоксиметилирования на свойства полиамида [c.454]

При реакции метоксиметилирования природа металла играет существенную роль, в различной степени обусловливая течение реакции в сторону образования продукта С-метоксиметилирования. 37 [c.579]

Работы А. Н. Несмеянова с сотрудниками с полной очевидностью доказывают, что в бензольных растворах связь О—металл в магниевых, литиевых и натриевых енолятах является ковалентной. Эти соединения ne no o iHH к таутомерному превращению если бы такое превращение имело место, то не могли бы существовать устойчивые стереоизомерные еноляты. Образование из них различных продуктов при бензоилировании и метоксиметилировании также указывает, что эти реакции протекают с соединениями, не ионизированными по связи О—Na, так как иначе получались бы одинаковые продукты реакции. Отсюда следует, что Na-производные в этих условиях реагируют без промежуточного образования ионов (стр. 575). Работы Несмеянова опровергают также гипотезу о таутомерии металлорганических производных карбонильных соединений, так как из обоих енолятов в случае установления равновесия (стр. 575) должны были бы получаться смеси продуктов одинакового состава, что не наблюдается в действительности. [c.580]

При реакции метоксиметилирования природа металла играет существенную роль, в различной степени обусловливая течение реакции в сторону образования продукта С-метоксиметилирования. При применении различных енолятов были получены следующие выходы (в %) продуктов реакции [c.504]

Этими авторами было проведено метоксиметилирование вытянутых волокон и ламелярных кристаллов найлона-6 при 30°С. Для это-го образцы полимера помещали в раствор 75 г параформамида и 0,1 г едкого каш в 75 г метанола. После растворения компонентов в метаноле при 60°С к раствору добавляли щавелевую кислоту, служащую катализатором реакции. На начальном этапе в реакцию вступали главным образом амидные группы, находящиеся на пов ер- [c.203]

Аракава и др. [2], проведя метоксиметилирование (раэд. 9.2.3) вытянутых образцов найлона-6, показали, что, как и в случае изотропных образцов, полученных кристаллизацией расплава, пик плавления при 223°С отвечает плавлению не исходных кристаллов, а отожженных в процессе нагревания. Было установлено, что кристаллы в образце, вытянутом в 3,2 раза, имеют температуру плавления с нулевым производством энтропии, равную 195°С. Сакураи и др. [203] при рентге-1ографических исследованиях установили, что при скорости нагрева-тя 18 град/мин происходит значительное увеличение большого периода вытянутых образцов найлона-6 перед плавлением. [c.291]

Процессы выщелачивания с участием ПАВ были использованы для ряда растворов, содержащих целлюлозу и метоксиметилированный найлон 6,6, и для полиакриловой, поливинилацетатной и полиэтилен-парафиновой реше- [c.300]

Практически количественно проходит метоксиметилирование пространственно затрудненного 2,6-ди-т/)ет-бутилфенола смесью формальдегида, метилового спирта и NaOH при 35—75 °С до получения соответствующих эфиров [16]. [c.44]

Рис. 244. Метоксиметилирование пряжи из полигексаметиленадипинамида влияние замещения на растяжимость.

Полиамиды не являются реакционноспособными соединениями, поскольку большая часть их макромолекул состоит из химически инертных углеводородных цепей и только амидные группировки и концевые амино- и карбоксильные группы, число которых сравнительно невелико, вступают в химические реакции. Прежде всего среди реакций полиамидов следует отметить гидролиз амидных связей при повышенных температурах. Ранее уже отмечалось, что путем гидролиза осуществляется регенерация отходов полиамидов и волокон на их основе. В присутствии кислот и щелочей гидролиз полиамидов значительно ускоряется. Наиболее распространенной реакцией в цепях макромолекул полиамидов является замещение водорода амидной группы [198—205]. В частности, Ы-алкилирование полиамидов по реакции с формальдегидом приводит к получению сначала частично Н-метоксиметилированно-го полимера [198], а затем —химически сшитого полиамида, содержащего межмолекулярные —СНг-связи [200]. [c.70]

М-Метоксиметилированные полиамиды в результате уменьшения числа межмолекулярных водородных связей имеют более низкие температуры плавления и более высокую растворимость по сравнению с исходными полимерами [198]. Такое же явление наблюдается при замещении атомов водорода амидной группы на полиэтиленоксидные цепи по реакции полиамида с окисью этилена [199]. [c.70]

Метоксиметилирование фенолов. Метоксиметиловые эфиры фенолов легко получаются при взаимодействии X. э. с суспензией сухой натриевой соли фенола в бензоле или толуоле. Они применяются в качестве защитной группировки, устойчивой к действию щелочи, цианида калия, реактивов Гриньяра и н-бутиллития, которая легко удаляется кислотным гидролизом в мягких условиях 3]. Эти эфиры расщепляются значительно легче, чем соответствующие бензиловые эфиры. Примеры синтезов приведены ниже. [c.135]

Связь между волокнами и каучуками легко обнаружить, если постепенно уменьшать действие межмолекулярных сил, которые в основном определяют волокнистые свойства полимера, например в полигексаметиленадипамиде (найлон 66). Это достигается путем метилирования или метоксиметилирования амидных групп, способных к образованию водородных связей (рис. 1). По мере увеличения степени замещения в амидных группах точка плавления быстро понижается, что сопровождается уменьшением модуля упругости. Наблюдается непрерывный переход через ряд каучукоподобных состояний, и, наконец, полное замещение в полимере приводит к получению вязкой жидкости. [c.14]

ВЛИЯНИЕ СТЕПЕНИ МЕТОКСИМЕТИЛИРОВАНИЯ НА НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА НАЙЛОНА 6 6 [c.137]

Из растворов метоксиметилированного полиамида 66 в этиловом спирте можно получить прозрачные гибкие пленки, обладающие высокой влагопроницае-мостью. Благодаря этому свойству их применяют для производства хирургических перевязочных средств, которые предохраняют от попадания бактерий и в то же время не мешают нормальному выделению пота [75]. [c.137]

Готовые полиамидные волокна можно алкоксиметилировать непосредственной обработкой формальдегидом и спиртом. Если при такой обработке сохраняется волокнистая структура, в результате получаются эластичные волокна [66, 76]. Это—характерный пример зависимости свойств полимера от его строения, а также пример тесной связи между волокнами, пластмассами и каучуками. При проведении алкоксиметилирования невытянутую найлоновую пряжу или ткань пропитывают какой-либо кислотой, например щавелевой, и обрабатывают при повышенной температуре смесью формальдегида и метилового спирта таким образом, чтобы произошло метоксиметилирование и последующее образование поперечных связей. Смесь формальдегида и метилового спирта лучше применять в виде горячих паров, так как это исключает набухание и растворение волокна или разрушение его поверхности, что не исключено при обработке жидкими реагентами. Рекомендуется использовать [c.138]

Метоксиметилирование приводит главным образом к устранению водородной связи, но при этом сказывается влияние боковой цепи. Общий эффект М-алкилировапия полиамидов сводится, во-первых, к уменьшению кристалличности и точки плавления, а затем приводит к получению каучу-коподобного полимера. - [c.64]

Кристалличность метоксиметилированных полимеров значительно понижается, но полимеры способны вытягиваться в нити, если молекулярный вес достаточно велик. Нити из метоксиметилированных полиамидов обладают каучукоподобной эластичностью. [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Метоксиметилирование: [c.667] [c.79] [c.325] [c.434] [c.579] [c.79] [c.325] [c.434] [c.251] [c.503] [c.204] [c.204] [c.204] [c.205] [c.261] [c.415] [c.402] [c.146] [c.323] [c.138] [c.64] [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология