Алкилирование полиамидов

При замене метиленовых групп ароматическим кольцом температура плавления полиамида повыщается, при введении вместо метиленовой группы атома кислорода—понижается Ы- или С-алкилирование полиамида также понижает его температуру плавления, [c.384]

Температуры плавления алифатических полиамидов зависят от числа алифатических групп исходных мономеров с увеличением числа атомов углерода между амидными группами температуры плавления соответствующих полиамидов понижаются полиамиды, содержащие мономерные звенья с равной длиной алифатических частей, плавятся при более высоких температурах, чем те, которые состоят из сомономеров разной длины. Боковые алкидные группы (М-алкилированные полиамиды) понижают температуру плавления и улучшают растворимость полиамида. Полиамиды в большинстве своем являются исходными материалами для производства волокон и других материалов, которые должны выдерживать большие механические нагрузки. При проведении синтеза полиамидов [12, 13] следует просмотреть разделы 2.1.5.1, 2.1.5.2 и 4.1. Полиамиды получают следующим способом [c.203]

Так, например, алкилирование иминогруппы в звеньях полиамида [c.379]

Актуальность работы Продукты взаимодействия высших Сб-С18-алкилфенолов (ВАФ) с оксидами этилена или пропилена, диоксидом углерода, триоксидом и хлоридами серы, альдегидами и др. веш,ествами широко применяются как поверхностно-активные веш,ества (ПАВ) различного назначения эмульгаторы и деэмульгаторы, моюш,ие веш,ества, многофункциональные присадки к смазочным маслам, модификаторы полимеров и т.д. ВАФ используются и самостоятельно в качестве пластификаторов полиамидов, антиоксидантов нефтепродуктов и т.п. Объем производства ВАФ в мире неуклонно возрастает, превысив в 2000 г. 400 тыс.т. Их получают, как правило, по реакции алкилирования фенола (Ф) олефинами разветвленного или линейного строения при температуре 90-150°С в присутствии кислотного катализатора (Кт). [c.3]

Описано алкилирование линейных полиамидов 1929-1931 оксиэтилирование 1932-1941 нитрозирование 942 и другие реакции модификации полиамидов э з- 955 [c.419]

Получают каталитическим алкилированием 2,4-ксиленола изобутиленом. Термостабилизатор полиэтилена, полиамидов ингибитор окисления моторного топлива. [c.40]

При получении полиамидов из диаминов и эфиров дикарбоновых кислот при высоких температурах, как показал Томас [10], возможно алкилирование диамина при действии исходного эфира по такой схеме [c.177]

Присутствие боковых метильных групп в полиамидной цепи понижает, как правило, температуру плавления полиамида. Именно этот процесс алкилирования и является одной из причин того, что при ноликонденсации диаминов с эфирами дикарбоновых кислот образуются полиамиды с более низкими температурами плавления, чем температуры плавления тех же продуктов, получаемых из диаминов и дикарбоновых кислот. [c.177]

Этот толуолсульфамид плохо совместим со смешанными эфирами пропионовой и масляной кислот, а также с нитратом целлюлозы. В этилцеллюлозу его тоже можно вводить лишь в небольших концентрациях. Несмотря на то, что при переработке поливинилформаля его можно применять в количестве до 50%, все H e рекомендуется одновременно вводить и другие пластификаторы. Из остальных поливиниловых соединений с алкилированным толуолсульфамидом можно пластифицировать полистирол, поливинилацетат, а также поливинилхлорид. Для пластификации полиамидов зеина и шеллака его можно вводить в количестве, не превышаюш,ем 10—30%. [c.532]

Рис. 29. Влияние Ы-алкилирования на прочность и относительное удлинение полиамида 610 [69]. а—прочность —удлинение.

Рис. 30. Влияние К-алкилирования на температуру плавления полиамида 610 [69].

В ряде патентов описаны различные способы получения по-. иамидов, в том числе алкилирование полиамидов и получение гидроксилсодержащих полиамидов из дилактонов и диаминов [c.225]

При замене метиленовых групп ароматическим кольцо . температура плавления полиамида повышается, при введениг, вместо метиленовой группы атома кислорода — понижается К- или С-алкилирование полиамида также понижает температуру его плавления. [c.332]

Полиамиды не являются реакционноспособными соединениями, поскольку большая часть их макромолекул состоит из химически инертных углеводородных цепей и только амидные группировки и концевые амино- и карбоксильные группы, число которых сравнительно невелико, вступают в химические реакции. Прежде всего среди реакций полиамидов следует отметить гидролиз амидных связей при повышенных температурах. Ранее уже отмечалось, что путем гидролиза осуществляется регенерация отходов полиамидов и волокон на их основе. В присутствии кислот и щелочей гидролиз полиамидов значительно ускоряется. Наиболее распространенной реакцией в цепях макромолекул полиамидов является замещение водорода амидной группы [198—205]. В частности, Ы-алкилирование полиамидов по реакции с формальдегидом приводит к получению сначала частично Н-метоксиметилированно-го полимера [198], а затем —химически сшитого полиамида, содержащего межмолекулярные —СНг-связи [200]. [c.70]

Такие эластичные волокнообразующие полиамиды получают так же, как и обычные немодифицированные полиамиды, а именно нагреванием соли или смеси кислоты и диамина. Молекулярный вес эластичных полиамидов должен быть выше. Так как относительное количество водородных связей, обусловливающих прочность полимеров, в Н-алкилированных полиамидах меньше, чем в неалкилированных, молекулы их должны быть длиннее указывается, что степень полимеризации должна быть больше 50 или даже 75. Поэтому необходимо строго соблюдать эквивалентность реагирующих компонентов. Кроме того, поскольку вторичные диамины труднее вступают в реакцию полиамидирования, чем первичные, необходимо проводить реакцию по возможности до конца, увеличивая время поликонденсации и применяя вакуум на конечных стадиях процесса, а при необходимости и добавляя катализаторы. [c.136]

Влияние М-алкилирования на свойства полиамидов, полученных поликонденсацией адипиновой кислоты и ряда моно-и диалкилпроизводных гексаметилендиамина, изучали Клебанский и Вилесова [568]. На примере М-изопропилзамещен-ного полиамида было показано, что увеличение степени замещения [от 25 до 75%] улучшает растворимость в органических растворителях и снижает температуру плавления полимера. [c.223]

Есл11 в молекуле полимера водород в МН-группах полностью или частично замещен метильными, этиль-ными или другими радикалами, то пропорционально замещению и длине радикала снижается температура плавления кристаллической фазы, илн же способность к кристаллизации настолько снижается, что полимер остается в аморфном состоянии. Для получения алкилзамещенных полиамидов в состав реагирующих молекул вводят также алкилированные ш-аминокислоты алкилкапролактамы или алкилзамещенные диамины. Образующаяся цепь имеет тогда следующую структуру [c.602]

Гаспарич и соавт. [390] применили хроматографию на полиамиде длй анализа смеси, получающейся при алкилировании различных фенолов изобутиленом или диизобутиленом. Авторы отмечают, что большое преимущество этого метода состоит в том, что для анализов можно применять регенерированные колонки после промывания их водным этанолом. [c.53]

Фирма Гудьир Тайре энд Раббер компа1Ни запатентовала (136) способ стабилизации полиамидов от действия высоких температур добавлением моносульфидов алкилированных фенолов, которые также следует испытать для этих целей в СССР. [c.103]

Производные аминофенолов представляют интерес ввиду возможности синтеза на их основе многофункциональных стабилизаторов. В литературе известно применение производных аминофенолов в виде N-алкилированных продуктов, азометинов, аминометильных производных для стабилизации полиолефи-нов (1), полиамидов (2), эластомеров (3), топлив и. масел (4). [c.332]

Известно, что отверждаемые на холоду аминами лаковые плен-)<и обладают пониженной прочностью, поэтому были предприняты попытки улучшить эти пленки дополнительным отверждением их при повышенной температуре. Действительно, дополнительное отверждение в течение 1—5 час. при 150 дало хорошие результаты. Авторы провели 5-дневное дополнительное отверждение при 150 и неожиданно обнаружили, что даже при этих жестких условиях обработки пленки с алкилированным диэтилентриамином и отвердителем аральдит 820В еще хорошо сохранялись. Пленки со свободным диэтилентриамином и основным полиамидом бы.ти плохими, а с аддуктом диэтилентриамина—даже очень плохими. К сожалению, не проводилось опытов с меньшим временем от- [c.689]

В текстильной промышленности полиэтиленимин используется главным образом в качестве вспомогательного агента при крашении. Способность полиэтиленимина, в особенности, алкилированного по азоту, совмещаться с полиолефинами позволяет решить проблему крашения полипропиленовых волокон простым введением 2—5% полимерного амина перед прядением [255]. Использование полиэтиленимина в качестве инициатора полимеризации ь-капролактама [256] дает блок-сополимерный полиамид с лучшей, чем у найлона-6, окрашиваемостью, повышенной кристалличностью и устойчивостью к кипящей воде. Точно так же полиуретановое волокно, полученное поликонденсацией в присутствии небольшой добавки этиленимина [257], обладает лучшей окрашиваемостью и светостойкостью. Обработка пералкилированным полиэтиленимином [116] повышает прочность всех видов крашения и закрепляет на волокне пигменты и окись алюминия [258]. Соли полиэтиленимина и некоторые его производные используются [259] для обработки синтетических волокон и изделий из них с целью предотвращения аккумулирования ими электростатических зарядов. Адсорбция [c.189]

В работе [37] приведены также данные о получении методом межфазной поликонденсации политерефталамидов на основе Ы,Ы -алкилированных диаминов. Для этих соединений характерны описанные выше закономерности (см. табл. 2 и 3) температура плавления М-алкилированных полимеров минимум на 70° ниже, чем у соответствующих полиамидов, полученных из терефталевой кислоты и неалкилированных первичных аминов. Представляет интерес, что снижение температуры плавления в результате Ы-алки-лировапия в этом случае значительно меньше, чем для чисто алифатических полиамидов (см. табл. 2), для которых температура плавления снижается более чем на 300°. По-видимому, и в этом случае значительное влияние оказывает жесткость структуры, обуслов- [c.37]

Фосфорсодержащие ингибиторы горения вводят в полиэфиры, полиамиды, эпоксидные смолы, полиуретаны при взаимодействии кислот и оснований, в котором принимают участие производные кислот фосфора и фосфорсодержащие диолы и полиолы. Значительный интерес исследователей вызывает введение фосфора в алифатические полиэфиры в результате взаимодействия эфиров или галогенангидридов с диолами или полиэфирами, содержащими гидроксильные группы. Такой способ представляется наиболее выгодным, но протекающие процессы затруднены конкурентными процессами алкилирования, перегруппировок, циклизации [98, с. 211 135, 136]. В этом случае фосфорилирование проводят или в присутствии катализаторов, ускоряющих основной процесс и снижающих долю побочных реакций [137, 138], или в две ступени на первой в цепь вводят фрагмент с трехвалентным фосфором, а на второй в ходе процесса фосфор переходит в устойчивое четырехкоординационное состояние [139, 140]. Несмотря на трудности получения, некоторые из полиэфирфосфонатов используют в качестве антипиренов или модифицирующих агентов. Для этой же цели применяют аналогичные фосфорсодержащие ароматические соединения, а также фосфорсодержащие полиолы со связями Р—С, хотя последние при повышении температуры в присутствии кислотных и щелочных групп разрушаются с образованием фосфиновых кислот [141, [c.114]

Из полиамидов, пластифицированных алкилированными фенолами, которые получают конденсацией фенолов с продуктами, хлорирования насыщенных алифатических углеводородов, содержащих в молекуле не более 7 атомов углерода и более одного атома хлора, изготовляют уплотняющие материалы и приводные ремни По данным Хагедорна и Шми-ца-Гиллебрехта из смешанных полиамидов, пластифицированных изо-додецилфенолом, были получены пластические массы с высокой водостойкостью. В табл. 170 приведены механические свойства пленки, содержащей 20 % изододецилфенола. [c.401]

При правильном выборе полиамида, а также степени и типа его алкилирования можно получить полиамиды, образующие волокна различной степени эластичности. Виттбекер с сотрудниками [69] приводят некоторые характеристики (табл. 19) для волокна, спряденного из полиамида 1В 610 следующего состава 40% М,Г<[ -диизобутил-610, 20% Ы-изобутил-610, 40% 610 (для сравнения приведены данные для каучука и волокна из полиамида 66). [c.135]

Вторичные амины, необходимые для производства полиамидов этого типа, получают гидрированием нитрилов в присутствии аминов [70], взаимодействием дигалоидоалкиленов с первичными аминами, а также алкилированием гидролизом шиффовых оснований, полученных из алкилендиаминов [711. [c.136]

Реакцию проводят в соответствующем растворителе, например в 90%-ной муравьиной кислоте или в спирте, под давлением в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора [72, 73]. Введение М-алкоксиметильных групп вызывает такое же изменение физических свойств полиамидов, как и Ы-алкилирование. С увеличением степени замещения твердый нерастворимый кристаллический полимер становится более низкоплавким и менее твердым, увеличивается его гибкость, эластичность и растворимость. При очень высоких степенях замещения образуются мягкие липкие продукты. Влияние Ы-алкоксиметилирования может быть продемонстрировано данными табл. 20, полученными для Ы-алкоксиметилированного найлона 66 [74]. [c.137]

В качестве термостабилизаторов для полиамидов рекомендуются орто-, мета- и пирофосфорные кислоты [128] фосфорноватистая кислота и ее соли, например гипофосфиты Na, Mg, Ва, NH4 [129]. Соединения пятивалентного фосфора, рекомендуемые в патентах [128, 129], обладают, по-видимому, способностью к комплексооб-разованию с катализирующими деструкцию солями металлов [62, см. с. 151]. Фосфорсодержащие соединения могут применяться также в смесях с неорганическими добавками [101, 105, 106]. Фосфорную и фосфористую кислоты рекомендуется применять совместно с серусодержащими органическими стабилизаторами —2-мер-каптобензтиазолом [130] или 2-меркаптобензимидазолом [131]. В ряде патентов упоминаются эфиры и амиды кислот фосфора, например диалкил (арил)- и триалкил (арил) фосфиты [132], амиды фосфористой кислоты [133], N-алкилированные анилиды фосфористой и пирокатехинфоофористой кислот [134], а также ди(диэтил-анизил)тетрам Ид тритиопирофоофорной кислоты [135] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология