Карбоновые кислоты ароматических и алкилароматических соединений

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Реакция. Синтез ароматических карбоновых кислот окислением алкилароматических соединений перманганатом калия. Этот общий метод применим и для гетероароматических соединений, например а-пико-лин -> пиридин-2-карбоновая кислота. [c.169]

Окисление алкилароматического соединения в ароматическую карбоновую кислоту Число стадий 3 Общий выход 28% [c.595]

Производство кислородсодержащих соединений методом жидкофазного окисления ароматических углеводородов относится к числу взрыво- и пожароопасных вследствие применения легковоспламеняющихся и горючих веществ (уксусная кислота, метилацетат, метанол, алкилароматические углеводороды и др.), обладающих низкой температурой вспышки и высоким давлением насыщенных паров. Использование аппаратуры с большим объемом, работающей в условиях повышенных температур (до 220 °С) и давлений (до 3,0 МПа) с агрессивной рабочей средой создает повышенную взрыво- и пожароопасность. Применение в производствах токсичных и едких веществ (ароматические и алифатические карбоновые кислоты, щелочи, соединения галогенов и др.) создает опасность отравления персонала и появления химических ожогов. [c.230]

При окислении алкилароматических соединений действие реагента в первую очередь направляется к атому углерода, примыкающему к ароматическому кольцу. В результате этих реакций могут быть получены перекиси, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, нитрилы и непредельные соединения. [c.490]

Однако, как уже было сказано, до настоящего времени обычным способом обезвреживания хромсодержащих сточных вод является их нейтрализация щелочами и последующее отделение гидроокиси хрома, нигде не находящей применения. Наряду с этим в последние годы нашел распространение метод нолучения ароматических карбоновых кислот окислением алкилароматических соединешш бихроматом натр1тя в водной среде под давлением, где отходом является выпадающая в осадок гидроокись хрома [4]. Для таких процессов нами предложен другой способ регенерации соединений Сг(У1) —окислительное сплавление гидроокиси хрома с кальцинированной содой. Реакцию проводили следующим образом. 20 г гидроокиси хрома смешивали с 15 г кальцинированной соды, помещали в фарфоровую чашку и сплав,ияли в муфельной печи при 700° С в течение 5 час. Плав охлаждали, растворяли в воде, раствор упаривали, а затем приливали конц. Н2804, и выпавший хромовый ангидрид отфильтровывали. Выход хромового ангидрида количественный. [c.294]

Первые исследования по окислению алкилароматических yi< леводородов молекулярным кислородом относятся к началу X века. Позже было установлено, что такие углеводороды, как толу ол, этилбензол, изопропилбензол, о-, м- и п-ксилолы, окисляюто в присутствии соединений переходных металлов в ароматический карбоновые кислоты. Наряду с кислотами образуются также кар бонильные соединения, спирты и другие соединения. [c.340]

Интересные данные получены при применении в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца (рис. 1). В отсутствие одной из указанных солей окисление 1-хлор-2-метилантрахинона в сернокислой среде проходит с низкой избирательностью (рис. 1, кривые 1, 2). При добавке смеси солей явно наблюдается синергетический эффект (рис. 1, кривая 3). Специально поставленные опыты показали, что в кислой среде Сг(1П). озоном в отсутствие ионов Мп(П) не окисляется. В присутствии ионов марганца Сг(1П) количественно переходит в соединение r(VI) [9]. Таким образом, повыпгение избирательности при применении смеси солей хрома и марганца можно объяснить тем, что образующиеся соединения r(VI) окисляют алкилароматическпе соединения до карбоновых кислот более избирательно, чем соединения марганца. При окислении алкилароматических соединений озоном в присутствии смеси солей хрома и марганца (рис. 2), так же как при их окислении бихроматом [20], высокая избирательность процесса достигается только в узком интервале кислотности среды. По-видимому, с повышением кислотности среды скорость окисления ароматического Ядра возрастает в большей степени, чем скорость окисления боковой цепи [21]. [c.308]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородоз лиироко применяют для получения гидропероксидов, которые используют как инициаторы радикально-цепных процессов и как исходные вещества для получения (путем их разложения) ценных кислородсодержащих соединений. Жидкофазным окислением получают также ароматические карбоновые кислоты. При окислении до гидропероксидов катализаторы не применяют. Для снижения индукционного периода окисления вводят те же гидропероксиды. Окисление до карбоновых кислот ведут в присутствии солей металлов переменной валентности (соли кобальта или марганца). Разложение гидропероксидов протекает по разным схемам в зависимости от условий. Например, изопропил-бензолгидропероксид при повышенных температурах (>120°С) разлагается на ацетофенон и метанол, а в присутствии кислот — на фенол и ацетон. В присутствии щелочи образуется диметил-фенилкарбинол, причем этот третичный спирт дегидратируется в а-метилстирол [c.120]

При окислении а.пкилароматических углеводородов более эффективными стоп-реагентами являются ангидриды некоторых карбоновых кислот (уксусной, пивалиновой и др.). В их присутствии образуются с хорошим выходом алкилароматические спирты в виде соответствующих эфиров. Введение катализаторов кислотного типа позво.пяет направить процесс в сторону преимущественного образования фенолов. В дальнейшем были разработаны синтезы бифункциональных ароматических соединений — двухатомных фенолов и ароматических оксиспиртов. Окислением ацетатов первичных и вторичных спиртов были получены алкап-диолы и оксикислоты. [c.46]