Диизопропилам Диизопропилбензол

Рис. 2. Окисление п-диизопропилбензола (а) и лг-диизопропил-бензола б) в присутствии 5 мол. % их моногидроперекисей при различных температурах.

Тем не менее в результате многолетних исследований был разработан промышленный процесс окисления ж-диизопропил-бензола в резорцин. Процесс состоит из двух стадий окисления ж-диизопропилбензола в его ж-дигидропероксид и разложения дигидропероксида с образованием резорцина и ацетона. На каждой стадии проводится разделение реакционной смеси с выделением продукта требуемой чистоты. [c.202]

Окисление диизопропилбензолов в жидкой фазе с целью получения терефталевой и изофталевой кислот. Диизопропил-бензолы получают алкилированием бензола пропиленом двумя молями на один моль бензола. При необходимости один из изомеров может подаваться на рециркуляцию, где он частично изомеризуется в требуемый изомер [c.36]

Аналогичным образом из -диизопропилбензола получаются и-ацетил-кумол, -диэтилбензол и п-а-оксиизопропилацетофенон, устойчивые к дальнейшему окислению в мягких условиях. и-Диацетилбензол (получаемый также с высоким выходом при окислении п-диэтилбензола воздухом при 120— 150° в присутствии резината марганца) может быть окислен в терефталевую кислоту гипохлоритом кальция. В связи с отмеченной устойчивостью промежуточных продуктов окисления алкилбензольпых углеводородов с третичными алкильными группами прямое окисление, например п-диизопропил-бензола в терефталевую кислоту, воздухом требует по патентным данным [69, 70, 98], весьма жестких условий окисление чистым кислородом под давлением 30 ат в среде уксусной кислоты, в присутствии больших количеств, (до 10% вес.) катализаторов — солей тяжелых металлов. [c.703]

При окислении диизопропилбензолов последовательно образуются моно- и дигидропероксиды, причем пара- и мета-изомеры в начальный период (до глубины окисления 30% в расчете на моногидропероксид) окисляются лри 110° С с одинаковой скоростью. Окисление моногидропероксидов м- и п-диизопропилбензола дает с выходом соответственно 11,8 и 32,5% дигидропероксиды л- и п-диизопропилбензо-ла. Моногидропероксиды получают также окислением диизопропил--бензолов при 90° С в присутствии 0,5% карбоната или бикарбоната щелочного металла до содержания 15—25% моногидропероксида в оксидате дигидропероксиды выделены при окислении диизопро-йилбензолов до глубины 70% (в расчете на моногидропероксид), причем в оксидате содержалось 48—50% моногидропероксида и 8—12% дигидропероксида [2]. [c.220]

Получение взаимод. Н2О2 с (СНэ)2СНСвН4С(СНэ)20Н автоокисление диизопропил-бензола. Инициатор полимеризации. Раздражает кожу (ЛД50 1,2—1,6 г/кг для лета-изомера мыши). ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА ДИГИДРОПЕРОКСИД, (пл 64 X (д ета-изомер), 181 X (пара-изомер) плохо растворяется в воде, хорошо — в ароматических углеводородах, спиртах, кетонах. f [c.166]

Аналогичные переходы алкильной группы в производных бензола описаны в литературе. Есть указание, что под влиянием активированных глин изопропильная группа из молекулы диизопропилбензола переходит в молекулу бензола [7]. Под действием алюмосиликата при температуре не выше 450°С этильная (изопропильная) группа из молекулы диэтил-(или диизопропил-) бензола переходит в молекулу бензола [8]. На переход метильной группы из молекулы ксилола в молекулу бензола на алюмосиликате указывали Хансфорд, Мейер, Саханен [Ц]. Смитом описан переход алкильных групп (трет, бутил-, трет, амил-) из молекулы и-ал-килфенола в молекулу бензола в присутствии хлористого алюминия [9]. В последнее время опубликовано ряд исследований А. В. Топчиева, 10. Г. Мамедалиева с сотрудниками [10], посвященных деалкилированию ксилолов, полиметилбензолов и сопряженному алкилированию бензола [c.300]

Путем ректификации заводской полиалкилбензольной фракции было получено 45% ж-диизопропилбензола и 22% и-диизопропилбен-зола. Выделенные изомеры были несколько загрязнены о-диизопропил-бензолом и 1,1,3 триметилинданом. [c.191]

При изучении жидкофазного окисления м- и я-диизопропилбен-золов кислородом воздуха было замечено, что загрязнение исходных углеводородов о-диизопропилбензолом и 1,1,3-триметилинда-ном осложняет процесс окисления и суи ественно затрудняет получение чистых гидроперекисей Поэтому в качестве исходного сырья нами были использованы м- и п-диизопропилбензолы с содержанием основного вещества 99,5%, полученные путем диспропорционирования технического изопропилбензола или алкилированием бензола пропиленом. Содержание изомеров диизопропил-бензола в исходном сырье определялось методохм газо-жидкостной хроматографии [c.138]

Содержание дигидроперекиси определяют, используя реакцию с ванилином в среде концентрированной серной кнслоты. Гидроперекнси в количествах не более 100 мкг определению не мешают. Максимум поглощения для дигидроперекиси ме-та-диизопропилбензола наблюдается при 520 ммк, а для остальных гидроперекисей — при 560—580 ммк. В пределах концентраций от 1 до 100 мкг закон Бера соблюдается. Чувствительность определения дигидроперекиси мета-диизопропил-бензола 0,5 мкг (максимум розовой окраски 8—10 мнн), а дигидроперекиси пара — диизопропнлбензола — 1 мкг (максимум синей окраски через 15 мин). [c.531]

Обращает на себя внимание разница в скоростях алкилирования -, м- и о-ксилолов. Если константы скорости моно-алкилирования о- и. <и-ксилолов почти в два раза превышают константу скорости моноалкилирования -ксилола, то при образовании диизопропилксилолов происходит обращение величин констант скоростей алкилирования изомеров ксилолов. Это можно объяснить действием стерических факторов и энергетическим состоянием конечных продуктов. 1,2-Диметил-4,5-диизопропилбензол обладает высокой степенью симметрии строения молекулы и, следовательно, низкой энергией образования. Последнее приводит к тому, что константа скорости образования диизопропил- -ксилола больше, чем моноизопро-пил- -ксилола. [c.92]

Непрерывный процесс получения резорцина осуществляют в две стадии. Сначала при 80—90 °С ж-диизопропил-бензол окисляют воздухом в моно- и дигидроперекиси ж-диизопропилбензола. Оптимальный выход гидроперекисей в пересчете на моногидроперекись составляет 65%. Содержание дигидроперекиси в оксидате при этом равно 5—6%, что соответствует производительности реактора 18—20 г/ л-ч). Продукты реакции направляют на несколько противоточных ступеней экстракции 4%-ным водным раствором едкого натра. Ш,елочной экстракт, содержащий в основном дигидроперекись и оксигидропере-кись, снова экстрагируют свежим ж-диизопропилбензо-лом для выделения оставшейся моногидроперекиси. Экстрагированный оксидат после обработки углекислотой и последующей водной промывки возвращают вместе с ж-диизопропилбензолом со ступени вторичной экстракции в реактор окисления. Экстракт также обрабатывают СОг, промывают, сушат и получают твердую дигидроперекись. (Разработан другой вариант обработки экстракта с использованием растворителя — метилизобутилкетона.) [c.248]

Источником образования примесей являются также содержащиеся в исходном л-диизопропилбензоле и- и о-изомеры и 1,1,3-триметилиндан. п-Диизопропилбензол окисляется примерно с такой же скоростью, как л<-изомер. Поэтому образующаяся л<-дигид-роперекись содержит примесь п-дигидроперекиси. о-Диизопропил-бензол окисляется чрезвычайно трудно и накапливается в цирку-лирукэщем оксидате как инертный разбавитель. Его приходится периодически выводить из системы. [c.388]

Продукты реакции поступают в теплообменник 1, где они частично конденсируются, а затем на ректификацию. Давление на входе в колонну 4 снижается до 1,2—1,5 МПа. Пропан уходит с верха колонны. Бензол отгоняют в колонне 7 и возвращают в процесс в третьей колонне 10 отгоняют изопропилбензол при 152°С. Четвертая колонна 13 работает при разрежении и служит для выделения диизопропилбензола. Кубовый остаток колонны 13 представляет собой смесь высококипящих полп-алкилбензолов, которые охлаждают и отводят. Диизопропил-бенэол примешивают к сырью для сохранения равновесного состава алкилата. [c.36]

Выщелоченный никель Ренея помещался в колбу Вюрца с гептаном, после чего последний отгонялся до полного освобождения катализатора от воды. В автоклав на 0,75 л было загружено 150 г 1,4-диизопропилбензола и обезвоженный катализатор. Поглощение водорода (начальное давление 90—100 атм) происходило очень быстро при 190°С. После отгонки гептана и хроматографирования на силикагеле получено 133,2 г 1,4-диизопропил-циклогексана с о 1,4511. Результаты разгонки 132,8 г этого препарата на колонке 100 т.т. приведены на рис. 1. Фракции 3—6 не различаются по константам, кроме небольших отличий в температурах замерзания. Судя по последним, фракция 4 представляет собою наиболее чистый препарат Ч МС-1,4-диизопропилциклогексана. Кривая замерзания этой фракции дана на рис. 2. Криоскопическая константа ыс-формы была найдена путем определения температуры замерзания смеси этого углеводорода с 1,29% транс-формы. Она оказалась разной 0,0070 мол. долей/°С. Ход кривой замерзания и криоскопическая константа указывают на то, что степень чистоты полученного г ыс-1,4-диизопропилциклогексана составляет 99,7%. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология