Диизопропилбензолы, окисление

Окисление диизопропилбензола осуществляется в жидкой фазе в растворе уксусной кислоты с уксуснокислыми солями марганца и кобальта по следующей схеме [45] [c.36]

Производство гидрохинона и резорцина окислением изомерных диизопропилбензолов. Как известно, в настоящее время гидрохинон получают окислением анилина хромовой смесью или двуокисью марганца в присутствии серной кислоты, а резорцин—так называемым щелочным плавлением натриевой соли бензол-мета-дисульфокислоты. Ввиду сложности процесса и дороговизны исходных веществ резорцин и гидрохинон производятся в весьма небольших количествах, несмотря на имеющуюся большую потребность в них промышленности полупродуктов и красителей, лекарственных веществ, фотохимикатов и вспомогательных веществ, применяющихся в производстве каучука, резины и других высокомолекулярных соединений. [c.371]

Существует несколько видов технологических схем получения ДМТ. В основном они различаются по способам получения ТФК, которые подробно рассмотрены в гл. 3 и целиком определяются сырьевыми возможностями той или иной страны. Многие из этих способов используют в промышленности для получения собственно ТФК и для перевода ее этерификацией в диметиловый эфир. Качество ТФК как исходного продукта для синтеза ДМТ во многом определяет и качество сырого диметилтерефталата, наличие в нем различных примесей и побочных продуктов. Так, ДМТ на основе ТФК, полученной при окислении п-ксилола или п-диизопропилбензола азотной кислотой, содержит значительное количество нитросоединений ДМТ на основе п-цимола — большое количество побочных продуктов [6, 7] и т. д. [c.138]

ОКИСЛЕНИЕ м- И п-ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛОВ В ДИГИДРОПЕРОКСИДЫ [c.327]

Основной стадией промышленного производства двухатомных феноЛов (гидрохинона и резорцина) является получение дигидропероксидов м- и п-диизопропилбензолов жидкофазным окислением воздухом соответствующих зо-леводородов. При кислотном расщеплении по аналогии с гидропероксидом изопропилбензола образуются соотвествующие двухатомные фенолы и ацетон. [c.327]

Процесс окисления м- и п-диизопропилбензолов в дигидропероксиды проводят при температуре 80-120 С и атмосферном давлении. Повышение температуры реакции приводит к уменьшению селективности процесса по целевому продукту. [c.327]

Окисление п-диизопропилбензола в дигидропероксид можно представить в общем виде следующей схемой [c.327]

Было изучено влияние многих потенциальных катализаторов на окисление м- и п-диизопропилбензолов. [c.328]

Очень сложно производство дигидроперекисей, получаемых из л-диизопропилбензола. Условия окисления диизопропилбензолов в принципе не отличаются от окисления кумола процесс протекает в водно-щелочной эмульсии, температура окисления 80— 120 °С [1, с. 185 7] окисление проводится в присутствии различных щелочных добавок, а также добавок солей металлов (стеаратов кадмия, серебра, меди, бария [72]). [c.189]

Нами разработаны новые методы получения резорцина и гидрохинона, основанные на окислении кислородом воздуха соответственно м- и и-диизопропилбензолов в дигидроперекиси и кислотном разложении этих гидроперекисей на соответствующие двухатомные фенолы и ацетон. [c.189]

Первичными продуктами окисления диизопропилбензолов являются моно- и дигидроперекиси этих углеводородов. Исследования показали, что образование дигидроперекиси представляет собой консекутивную реакцию [5, 6], поэтому увеличение глубины окисления способствует увеличению выхода дигидроперекиси. [c.190]

Наряду с образованием основных продуктов реакции, моно- и дигидроперекисей, при окислении диизопропилбензолов идут также побочные процессы, которые описываются следующими основными уравнениями [c.190]

Такие же реакции протекают и при окислении ж-диизопропилбензола с образованием соответствующих мета-изомеров. [c.191]

Если нужно получить полиизопропилбензолы, то в промышленных условиях чаще применяют хлористый алюминий, так как при этом увеличивается выход полиалкилбензолов [38—40]. Фракция диизопропилбеизола содержит преимущественно м- и м-соединения. Оба эти соединения можно перевести в изо- [42] и терефталевую кислоту [42—47]. Это делается путем непрерывного окисления воздухом пли окислителями. 1,3,5-Триизопропилбензол может быть превращен во флороглюцин (через тригидроперекись путем кислотного расщепления) [48, 49]. Аналогично можно из 1,3- и 1,4-диизопропилбензола получить резорцин [50] и гидрохинон [51]. [c.266]

Дису.иьфирование бензола представляет промышленный интерес, так как дисульфокислоты являются промежуточными продуктами при производстве резорцина, потребление которого непрерывно увеличивается. В отличие от фенола, который производится тремя конкурирующими методами (из пих два не включают реакцию сульфирования), резорцин до 1953 г. получался только через сульфокислоты. Однако в 1953 г. была построена пилотная установка для производства его путем окисления кислородом воздуха -диизопропилбензола [19]. [c.530]

Окисление диизопропилбензолов в жидкой фазе с целью получения терефталевой и изофталевой кислот. Диизопропил-бензолы получают алкилированием бензола пропиленом двумя молями на один моль бензола. При необходимости один из изомеров может подаваться на рециркуляцию, где он частично изомеризуется в требуемый изомер [c.36]

В последнее время исследован метод окисления диизопропилбензолов, получающихся в качестве побочных продуктов при алкилировании бензола пропиленом в производстве фенола и ацетона. Указанный метод производства диоксибен-золов имеет много общего с кумольным методом получения фенола и ацетона и позволит получить в крупных промыш- [c.371]

Получение двухатомных фенолов окислением диалкилбензолов. Этот способ является аналогом производства обычного фенола кумольным методом. Основы метода производства резорцина и гидрохинона из диизопропилбензола были разработаны в конце 1940 гг. в СССР и за рубежом. В настоящее время существуЛт два метода окисления диалкилбензолов — некаталитический и каталитический. [c.185]

Метод каталитического окисления диалкилбензолов разработан фирмой Сооёуеаг-НиЬЬег. Этой фирмой освоено производство гидрохинона (1,4-днокси-бензола) через дигидроперекись я-диизопропилбензола на установке мощностью 3000 т/год. [c.186]

Помимо кумола окислению в гидрогерекиси подвергаются и другие гомологи бензола и алкилнафталины (см. гл. 8). Так, при окислении /г-цимола через стадию разложения промежуточного продукта — гидроперекиси и-цимола получают п-крезол. Окисление и-диизопропилбензола приводит к гидрохинону, а р-изопро-пилнафталина — соответствеиио к р,-ггафтолу [c.287]

Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76]

Как правило, кислород наиболее легко внедряется по С—Н-связи третичного атома углерода. Наиболее стойкими к окислению молекулярным кисло родом являются связи водчрода с первичным атомом углерода. Но, как мы увидим ниже, это правило не соблюдается во многих случаях, что связано, вероятно, с влиянием целого ряда факторов. Пока не удалось получить гидроперекись окислением но связи водорода с ароматическим атомом углерода, но, судя по патентным данным, бензол уже окисляют в фенол кислородом или кислородсодержащими газами под давлением [52— 58]. Алкилароматические углеводороды не окисляются в гидроперекиси, еспи они имеют в а-положении четвертичные атомы углерода. Следовательно, автоокислению подвергаются только такие алкилароматические углеводороды, у которых при а-углеродных атомах алкильных радикалов имеются атомы водорода. Среди углеводородов толуола, ксилолов, мезитилена, этилбензола, изопропилбензола, втор.бутилбензола, трет, бутилбензола, м-цимола, п-диизопропилбензола, г-дивтор.бутилбензола и циклогексилбен-зола первые три представителя, имеющие только первичные а-ут-леродные атомы, окисляются очень медленно. Немного легче подвергается автоокислению этилбензол, совершенно не окисляется кислородом воздуха в гидроперекись трет.бутилбепзол и очень легко окисляются все остальные углеводороды, имеющие третичные а-углеродные атомы. [c.246]

По жидкофазпому окислению диалкилбензолов в гидроперекиси до самого последнего времени были немногочисленные и главным образом патентные сообщения [72, 131, 158, 210, 221]. Диалкилбензолы, подобно моноалкилбензолам, окисляются молекулярным кислородом в присутствии тех же катализаторов. При этом получаются в зависимости от условий моногидроперекиси или продукты более глубокого окисления. Пока выделены дигидроперекиси п-диизопропилбензола, и-изопропилвтор.бутилбензола, и-дивтор.бутилбензола и и-дивтор.амилбензола. [c.265]

Легко протекает окисление ге-диизопропилбензола в водно-щелочной эмульсии [72, 76]. При энергичном перемешивании 127 3 ге-диизопропилбензола с 300 мл воды, содержащей 3 г соды и 0,25 3 стеариновой кислоты, и введении в эту смесь кислорода при 80—85° С в течение 24 час. получается 43 з моногидроперекн-си и 25 3 дигидроперекиси п-диизопропилбензола [72]. При окислении подобным образом 80 г смеси п-, м- и о-диизопропилбензо-лов, содержащей соответственно 61, 20 и 18%, получается 5,5 з лг-дигидроперекиси, 14 з п- и 9,7 з лг-моногпдроперекисей диизо-пропилбензолов [72]. [c.271]

М. С. Эвептова с сотрудниками [253, 254] подвергла жидкофазному окислению кислородом о-, м- и г-диизопропилбензолы при 175° С и времени 3 часа и установила, что устойчивость указанных углеводородов падает в ряду о-, м- и и-диизопронил-бепзолов. Орто-изомер в три раза труднее окисляется, чем параизомер. Среди продуктов окисления обнаружены фталевые кислоты, фенол, ацетофенон, НСООН, СНзСООН, ж-ацетилбензойная кислота, резорцин, лг-диацетилбензол. Утверждается, что и в данном случае действие кислорода направлено на третичный а-угле-род с образованием гидроперекисей. [c.272]

Аналогичным образом из -диизопропилбензола получаются и-ацетил-кумол, -диэтилбензол и п-а-оксиизопропилацетофенон, устойчивые к дальнейшему окислению в мягких условиях. и-Диацетилбензол (получаемый также с высоким выходом при окислении п-диэтилбензола воздухом при 120— 150° в присутствии резината марганца) может быть окислен в терефталевую кислоту гипохлоритом кальция. В связи с отмеченной устойчивостью промежуточных продуктов окисления алкилбензольпых углеводородов с третичными алкильными группами прямое окисление, например п-диизопропил-бензола в терефталевую кислоту, воздухом требует по патентным данным [69, 70, 98], весьма жестких условий окисление чистым кислородом под давлением 30 ат в среде уксусной кислоты, в присутствии больших количеств, (до 10% вес.) катализаторов — солей тяжелых металлов. [c.703]

В пром-сти Р. получают щелочным плавлением 1,3-бен-золдисульфокислоты, окислением 1,3-диизопропилбензола О2 воздуха с послед, кислотным гидролизом образующегося бисгидропероксида до Р. и ацетона, гидролизом 3-галоген-фенолов или 1,3-дигалогенбензолов. [c.228]

Образующиеся при окислении п- и лс-диизопропилбензолов соответствующие дигидропероксиды в промышленности извле- . кают из оксидата либо методом осаждения в бензольном растворе (при получении дигидропероксида га-диизопропилбензола), либ<ц экстракцией дигидропероксида 8 % -м водным раствором едкого натра. Щелочной экстракт затем направляют на стадию выделен ния дигидропероксида действием диоксида углерода. з [c.330]

Концентрирование значительно усложняется, если надо перерабатывать оксидаты, получаемые при переработке изопропилтолуолов, изопропилксилолов и диизопропилбензолов. Компоненты этих оксидатов отличаются от продуктов окисления кумола [c.190]

Более заманчиво получение гидроперекиси в виде водного раствора натриевой соли. Применение растворов невысоких концентраций (3—5%) уменьшает опасность разложения гидроперекиси при каталитическом действии щелочи, в то же время для извлечения гидроперекиси можно использовать обычное противоточное экстракционное оборудование. Подобная технология используется при выделении концентрированной гидроперекиси из продуктов окисления изопропилтолуолов и изопропилксилолов, а также смеси дигидроперекиси и оксигидроперекиси, получаемых при окислении диизопропилбензолов. [c.192]

Кратко о производстве двухатомных фенолов и нафтолов. Дл производства резорцина может быть рекомендован один из дву по-видимому, идентичных с экономической точки зрения процес сов на основе ж-диизопропилбензола или на основе бензолдисул фокислоты. Более низкая себестоимость продукта (на 3—5% при первом способе компенсируется более низкими (на 30—40% удельными капиталовложениями во втором. Из всех способов пр( изводства гидрохинона самым перспективным является каталит] ческое окисление фенола. Себестоимость продукта здесь на 15-20% ниже, чем в других способах. Потребности в а- и -нафтолг должны, по-видимому, удовлетворяться соответственно за сч( окисления тетралина и сульфирования нафталина. Расширен мощностей существующих и создание новых производств позв лит полностью удовлетворить потребности в указанных продукта [c.315]

При окислении диизопропилбензолов последовательно образуются моно- и дигидропероксиды, причем пара- и мета-изомеры в начальный период (до глубины окисления 30% в расчете на моногидропероксид) окисляются лри 110° С с одинаковой скоростью. Окисление моногидропероксидов м- и п-диизопропилбензола дает с выходом соответственно 11,8 и 32,5% дигидропероксиды л- и п-диизопропилбензо-ла. Моногидропероксиды получают также окислением диизопропил--бензолов при 90° С в присутствии 0,5% карбоната или бикарбоната щелочного металла до содержания 15—25% моногидропероксида в оксидате дигидропероксиды выделены при окислении диизопро-йилбензолов до глубины 70% (в расчете на моногидропероксид), причем в оксидате содержалось 48—50% моногидропероксида и 8—12% дигидропероксида [2]. [c.220]

В работе Говкинса [23] показано, что окисление втор-бутилбензола до гидроперекиси облегчается в присутствии щелочной водной фазы. При эмульсионном окислении -диизопропилбензола образуется смесь моно- и дигидроперекисей [24, 25], которые могут быть выделены из ок-сидата. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология