Стереохимические отношения

Таким образом, в соответствии с условием Розанова, принадлежность моносахарида к В- или Ь-ряду определяется для гексоз конфигурацией у пятого углеродного атома (см. формулу I), соответственно для пентоз — конфигурацией у четвертого атома. Другими словами, принадлежность моносахарида к В- или Ь-ряду определяется конфигурацией у асимметрического ут леродного атома, соседнего с первичной спиртовой группой, наиболее удаленной от карбонильной группы. Это-условие делает стереохимические отношения в ряду моносахаридов совершенно четкими. [c.15]

Существуют пары стереоизомеров, настолько мало отличающиеся по строению и, следовательно, по свойствам, что из всех физических свойств у них различно только одно, которое можно измерить специальным прибором, с помощью поляризованного света. Использование этих стереоизомеров — один из наиболее чувствительных методов изучения механизмов органических реакций. Обычно для исследования берут один из этих изомеров, но не потому, что он отличается от обычных соединений в стереохимическом отношении использование такого изомера позволяет обнаружить то, что нельзя увидеть на обычных соединениях. Несмотря на большое сходство, один изомер из пары стереоизомеров может служить питательной средой для бактерий, обладать свойствами антибиотика или сильного стимулятора сердечной деятельности, в то время как второй изомер неактивен. [c.73]

Рост цепи Н, происходящий путем механиз ла внедрения (разд. Н.1.Г), в стереохимическом отношении контролируется по- [c.114]

Прп внимательном рассмотрении табл. 79 можно заметить, что большинство пространственных изомеров получается в продуктах метиленирования дважды т. е. из двух различных исходных углеводородов. Более того, пространственные изомеры сложных в стереохимическом отношении структур (содержащих по четыре стереоизомера) получаются при метиленировании в [c.302]

Своеобразные стереохимические отношения наблюдаются в ферроцене и родственных соединениях (обзор см. [21]). [c.676]

Алленовые соединения представляют интерес в стереохимическом отношении, так как они могут образовывать оптические изомеры [ИЗ]. [c.687]

Благодаря фундаментальным исследованиям Фишера, Фрейденберга и Каррера, а также работам Левина стереохимические отношения в ряду аминокислот, входящих в состав белка, в настоящее время достаточно хорошо выяснены. Все эти аминокислоты обладают одинаковой конфигурацией а-углеродного атома и относятся к одному стерическому [c.454]

Как и можно было ожидать, со стереохимическими отношениями рацематов связаны интересные проблемы стереоизбирательности синтеза и вопросы разделения изомеров и выяснения их конфигурации. Заметная стереоспецифичность физиологического действия мускарина представляет собой важную фармакологическую проблему. [c.444]

В результате реакции в молекуле появляются два асимметрических центра. Стереохимическое отношение в молекуле димера I такое же, как в винной кислоте формуле I соответствуют три стереоизомера В-, Ь- и жезо-форма. [c.518]

Сколько стереоизомеров В и Г может в принципе существовать Покажите стереохимические отношения этих изомеров и приведите их пространственные формулы. [c.116]

Стереохимические отношения этих соединений показаны в нижеприведенных формулах [c.207]

Следует отметить, что Берш (569 выдвинул такое объяснение течения реакции (по двум направлениям), в котором учитывалось стереохимическое отношение четвертичного атома азота и атомов водорода, находящихся к нему в [ -положении. [c.353]

Четырехзамещенные соли аммония являются полными аналогами в стереохимическом отношении углеродных соединений, т. е. могут образовать устойчивые оптические активные энантиомеры [c.394]

Доказательством именно такого механизма реакции ( атака с тыла ) является рассмотрение стереохимических отношений в ней. Так, если взять оптически активный бромид (например, К-изомер), то после его гидролиза происходит обращение конфигурации и образуется 8-изо-мер спирта (см. гл. 20). Уравнение скорости реакции, протекающей по механизму 81 2, имеет вид [c.268]

Благодаря блестящему мастерству эксперимента Пастер выяснил интересные стереохимические отношения в ряду диокси-янтарных — винных кислот НООС—СН(ОН)—СН(ОН)—СООН, имеющих по два асимметрических углеродных атома. В настоящее время известны четыре формы винных кислот (+)-вин-ная, встречающаяся в природе оптически неактивная виноградная, являющаяся рацематом (+)- и (-)-винных кислот [c.437]

Являясь результатом стереохимических отношений между реагентами и катализатором, матричный эффект, таким образом, не только способствует инициированию реакции, но и в известной степени ориентирует реакцию, т. е. придает катализу специфичность. [c.117]

Стереохимические отношения, конечно, могут быть приложены и к другим теоретическим представлениям о строении сложных солей. [c.44]

Для вывода стереохимических отношений веществ с несколькими асимметрическими атомами углерода вместо пространственных моделей или их проекций удобно пользоваться предложенными Э. Фишером упрощенными проекционными изображениями. Так, например, проекцию модели (рис. 32,1) изображают в виде рис. 32,IV, где точки пересечения обозначают [c.577]

Марквальд и Маккензи сделали дальнейший вывод о стереохимических отношениях антиподов к оптически активным соединениям. Они предположили, что оптические антиподы должны с неодинаковой легкостью реагировать с другими оптически активными соединениями. Действительно, исследование этерификации рацемических кислот активными спиртами показало, что антиподы этерифицируются с неодинаковой скоростью и что, следовательно, и этим способом может быть достигнуто по крайней мере частичное расщепление оптических изомеров. [c.586]

Для отражения стереохимических отношений [182, 184] в табл. 1.4 атомы, связанные с асимметрическим центром, перечисляются в столбце , начиная с центрального атома углерода и далее по часовой стрелке. Ненумерованный атом водорода переставлен в конец, чтобы избежать пробелов в списке. В таблице [c.22]

Некоторые типы полифункциональных соединений принято рассматривать как производные или продукты превращения моносахаридов. Это дает возможность использовать для таких соединений стереохимические отношения и номенклатуру, установленные для моноз. Приведем несколько простейших примеров таких производных. [c.155]

Трицикло(5,2,1,0 > )декан (триметиленнорборнан) представляет собой сложную в стереохимическом отношении трициклическую структуру, имеющую одновременно как мостиковый, так и конденсированный тип сочленения колец. Углеводород имеет два пространственных изомера эндо и экзо. В первом изомере (обычно получаемом при гидрировании димера циклопентадиена) тримети-леновый мостик имеет анЗо-ориентацию. Конформация обоих стереоизомеров приведена на рис. 28. Нумерация атомов углерода следующая [c.77]

Конформации колец в стереоизомерах I—V — кресло. В углеводороде VI среднее кольцо находится в форме ванны. Некоторые свойства стереоиаомеров, а также данные об их термодинамической устойчивости (как экспериментальные, так и расчетные) приведены в табл. 26. Хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных указывает на то, что в стереохимическом отношении данная трициклическая система является простой, а циклы в ней имеют неискаженную] классическую конформацию кресел (за исключением, конечно, среднего цикла в транс,син, траке-изомере). [c.80]

В других отношениях находятся изомеры HI и IV. В иих средний углеродный атом соедкмсн с двумя остатками А, которые хотя структурно и одинаковы, но различны в стереохимическом отношении один имеет ( + )-. другой (—)-конфигурацию. Отсюда возникает возможность существования двух изомерных форм, которые различаются конфигурацией среднего углеродного атома. Обе оптически недеятельны, так как их молекулы имеют симметричное строение. Углеродный атом, который соединен со структурно одинаковыми, но стереохимически различными остатками, называют псевдоасим метрическим. [c.405]

Своеобразные стереохимические отношения наблюдаются при нуклеофильных перегруппировках аминоцикло-гексанолов в реакции диазотирования. Перегруппировка будет предпочтительнее, когда мигрирующая группа находится в транс-положении и является копланарной по отношению к диазониевому радикалу. [c.213]

Аммонийный азот со своими тетраэдрически расположенными четырьмя заместителями подобен в стереохимическом отношении р -гибридизованному углероду. В соответствии с этим четырехкоординационный азот может быть центром хираль- [c.582]

Штолл (1948) установил, что цибетон аналогичен олеиновой кислоте и в стереохимическом отношении, Кетонный карбонил цибетона был защищен превращением в катальную группу, затем к двойной связи был присоединен бром и образовавшийся дибромид дегидрогалоидиро-ван (действием КОН в амиловом спирте) до производного ацетилена после избирательного гидрирования в условиях, приводящих к образованию цис-этиленовых соединений, и гидролиза кетальной группы было получено вещество, идентичное природному цибетону [c.48]

Аналогичные стереохимические отношения наблюдаются и в других реакциях сшили штг -нрнсоедннения водорода, галогеноводородов, воды, галогенов, гидридов бора и дрзтих реагентов но кратной связи. [c.451]

Так, спиртовые группы оксиоксосоединений ацетилируются уксусным ангидридом, и по его расходу можно судить о числе оксигрупп в молекуле. Первичные спиртовые группы могут быть окислены в альдегидные и затем в карбоксильные. Альдегидные группы можно восстановить в первичные спиртовые, а кетонные — во вторичные спиртовые. Все эти реакции устанавливают родственные связи оксиоксосоединений с оксИ кислотами и многоатомными спиртами. Проиллюстрируем такие родственные отношения на примере структур глицеринового альдегида, тетра-оксипентаналя (альдопентозы) и пентаоксигексаналя (альдогексозы), не вникая пока в стереохимические отношения (см. схему). [c.436]

Эти стереохимические отношения авторы объяснили следующим образом. Вначале водородный ион присоединяется к кислороду, а затем вода замещается соседним атомом брома замещение сопровождается инверсией и образованием циклического бромониевого иона (16). Наконец, вторичная инверсия происходит при присоединении иона брома из растворителя. Предположение об образовании промежуточного бромониевого иона уже высказывали Робертс и Кимболл (разд. 5.17) при объяснении стереоспецифичности присоединения брома к олефинам. [c.218]

Упражнение 2.1.12, С помощью молекулярных моделей или стереоформул убедитесь в этих стереохимических отношениях. [c.238]

Необходимо иметь в виду, что для переходных состояний при описании роста цепи винильных мономеров термины цис и транс имеют несколько иной смысл, чем при описании простой четырехцентровой реакции. Полезно провести различие между истинным способом присоединения, т. е. действительным направлением в пространстве, вдоль которого активный конец цепи и мономер приближаются друг к другу, и кажущимся способом присоединения, т. е. направлением присоединения, о котором обычно судят по стереохимической конфигурации образующейся связи. Допустим, что истинный способ присоединения, прежде всего по стерическим причинам, всегда транс, как показано вверху на рис. 8.7. Тогда при образовании следующей мезо-таяы конфигурация р-углерода будет зависеть от способа приближения мономера к растущему концу цепи. (Если образуется рацемическая диада, то р-конфигура-ция будет, конечно, неопределенной). Принимается, что растущий конец цепи является плоским и имеет определенное и фиксированное стереохимическое отношение к следующему звену (не показанное на рис. 8.7), т. е. конец цепи будет либа т, либо г и останет- [c.191]

Результаты фронтального замещения и замещения с тыльной стороны в стереохимическом отношении различны. В случае циклических соединений два типа замещения приводят к различным продуктам например, 8N2-реакция между мс-3-метилциклопентилхлоридом и гидроксил-ионом должна дать цис-спжр р при фронтальной атаке, но тракс-спирт при атаке с тыла. В действительности образуется транс-спжрт, откуда можно сделать вывод [c.265]

Инфракрасные спектры некоторых 1,2-диолов (гликолей) интересны в том отношении, что в них обнаруживается поглощение, обусловленное внутримолепулярной водородной связью. Оно обычно имеет вид сравнительно узкой полосы в области 3450—3570 см , которая в противоположность поглощению межмолекулярной водородной связи не изменяет своей интенсивности с изменением концентрации. Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что, за исключением соединений, где стереохимические отношения неблагоприятны, ассоциация между соседними гидроксильными группами в пределах одной молекулы геометрически легко осуществима. [c.339]

Наиболее интересными в стереохимическом отношении являются переходы от фумаровой и малеиновой кислот к винным [c.599]

Установление структуры алициклических соединений с высоким молекулярным весом обычными методами анализа чрезвычайно трудно и требует большой затраты времени. Если же эти вещества могут быть превращены однозначным способом в родственные ароматические соединения, то такие вопросы, как относительное ра1Сположение колец и заместителей, могут быть решены сравнительно легко. Отметим также, что вследствие дегидрогенизации уменьшается число возможных изомеров, что в своЮ очередь облегчает исследование. Кроме того, родоначальные ароматические соединения обладают ярко выраженными типическими свойствами (например, характерными спектрами поглощения), благодаря чему их значительно легче идентифицировать, чем гидрированные производные. Выяснив же строение кольцевой системы, можно приступить и к установлению положения углерод-углеродных двойных связей и заместителей, а также к выяснению-стереохимических отношений, [c.159]

Все перечисленные типы окислительных и восстановительных реакций могут быть осуществлены и другими (небиохимиче-скими) путями. Однако в некоторых случаях следует отдать предпочтение именно применению микроорганизмов или препаратов ферментов, учитывая избирательность производимого ими действия. Это относится, в частности, к тому случаю, когда в молекуле субстрата содержатся реакционноспособные группы, которые требуется сохранить неизмененными, или когда реакцию необходимо направить избирательно в стереохимическом отношении. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология