Гликоля циклические

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров. В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией (если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов). Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1,4-диоксан [c.213]

Циклизация гликолей (циклические простые эфиры, фураны) [c.421]

Циклическими ацеталями 1,3-гликолей являются 1,3-диоксан(я [c.555]

Стереохимия образования гликолей. Циклические соединения [c.847]

Интересно отметить, что в качестве растворителей указано на применение простых алифатических эфиров с 2—12 атомами углерода, эфиров гликолей, циклических эфиров, третичных аминов или смеси указанных веществ. На 1 г-атом натрия рекомендуют 0,40— [c.401]

Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1,3-гликолями. Пропилен с весьма разбавленной серной кислотой (2,3%) при 165° дает в основном 1,3-гликоль [15]. Как отмечалось выше, гидрат трехфтористого бора является эффективным катализатором в реакциях с пропиленом [15, 26, 38]. [c.383]

Из диэфиров угольной кислоты главный интерес представляют циклические карбонаты гликолей [c.218]

Обычно многоатомными спиртами (полиоламн) называют все спирты с тремя и более гидроксильными группами, относя к ним и алифатические спирты с разветвленной углеродной цепью (мет-риол, этриол, пентаэритрит и др.), и циклические полиолы, в частности инозиты. Двухатомные спирты — гликоли — выделяют в отдельную группу. [c.7]

Из приведенных данных видно, что выделенные спирты имели в основном циклическое строение. Боковые углеродные цепи содержали более одной ненасыщенной связи небольшая часть спиртов имела две ненасыщенных связи в боковой цепи и две гидроксильные группы (гликоли). Молекулярный вес спиртов мало отличался от молекулярного веса углеводородов топлива, из которых они были получены. [c.242]

Близко к простым эфирам стоят циклические простые эфиры (эпоксисоединения). Их можно рассматривать как продукты внутримолекулярной дегидратации гликолей [c.166]

Как это видно, синтезированы, выделены и в различной степени изучены лишь спирты молекулярного веса ниже 280. Спиртов, имеющих больший молекулярный вес, до сих пор не по.лучали. Почти ничего не известно о циклических гликолях. [c.264]

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что (х-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму [c.290]

Пинаконовое восстановление дикетонов может привести к образованию циклических гликолей [c.774]

Гидроксилирование. Реакция Вагнера. Установлено, что гидроксилирование обоих атомов углерода, связанных двойной связью, происходит синхронно. При действии перманганата на циклический алкен образуется цыс-гликоль [c.36]

Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двумя или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образованием пятнили шестичленных циклических соединений с эфирной связью. Так, 1,5-пентаметиленгликоль дегидратируется с образованием окиси пента-метиленгликоля [c.213]

Это частный случай реакции 10-14. Таким путем были получены различные эпоксиды (см. обзор [490]). Описанный метод можно применять и для синтеза циклических эфиров большего размера, а именно пяти- или шестичленных. Дополнительная обработка основанием дает гликоль (реакция 10-8). Основание отщепляет протон от ОН-группы, а эпоксид затем атакует по внутримолекулярному 8к2-механизму (см., например [491]). 0S, I, 185, 233 II, 256 III, 835 56, 112. [c.121]

Вероятно, в большинстве случаев механизм окисления включает первоначальное образование гликоля (т. 3, реакция 15-36) или циклического сложного эфира [186] с последующим окислением по реакции 19-7 [187]. Тройные связи более устойчивы к окислению, чем двойные, что согласуется с электрофильной атакой на олефин. [c.285]

Гликоль широко применяется для приготовления так называемых антифризов (веществ, добавляемых к воде для понижения температуры ее замерзания). Некоторые производные гликоля являются ценными растворителями, например его циклический простой эфир — о/сса [c.110]

Как было показано А. Е, Фаворским, при нагревании этиленгликоля с малыми количествами серной кислоты происходит выделение двух молекул воды из двух молекул гликоля и образуется циклический эфир—диоксан [c.170]

Алкиленкарбонаты (циклические эфиры угольной кислоты и гликолей) в последние годы нашли широкое промышленное использование в качестве эффективных растворителей высокомолекулярных соединений, экстрагентов ароматических углеводородов и как исходные продукты для некоторых синтезов. Алкиленкарбонаты (в основном этилен- и пропиленкарбонат) производятся в промыш-ленно.м масштабе в США, ФРГ, Японии. [c.271]

Виниловые эфиры производились в Германии по реакции А. Е. Фаворского [58], открытой им еще в 1888 г. В 1937— 1940 гг. директор И. Г. Фарбениндустри Реппе заимствовал эту реакцию и. развивая ее, взял на нее ряд патентов, даже не упоминая имени автора реакции. На склоне лет А. Е. Фаворский в сотрудничестве с М. Ф. Шостаковским в 1938—1940 гг. вернулся, в свою очередь, к дальнейшей разработке своей реакции [59]. Она была изучена на примере не только разнообразных одноатомных спиртов, но и гликолей и глицерина. Было показано, что гликоль дает не только диэфир, но и моноэфир, легко изомеризующийся в циклический диэфир [c.481]

Исследовав взаимодействие циклических ецеталей с тиолами и сероводородом, мы установили, что основными продуктами реакции являются гликоля в тиоацетали /1-5/ [c.22]

При действии серной кислоты сопряженные диены претерпевают полимеризацию, но 1,5-гексадиен [93] образует садесь, состоящую из циклического сложного эфира и кислого эфира двухатомного спирта. При гидролизе оба эти соединения дают один и тот же гликоль. [c.19]

Деструктивному гидрированию при нагревании под давлением можно подвергать самые разнообразные вещества торф, полиозы, лигнин, смолы и т. д. В зависимости от характера исходного сырья, получаются различные продукты. Так, из крахмала или целлюлозы образуются глицерин, гликоли, спирты и др. Гидрирование лигнина над меднохромитным катализатором, содержащим немного никеля, при 300—335° или над сульфидом олова с добавкой йодоформа при 400 приводит к превращению лигнина на 75% в сложную смесь органических соединений, содержащую, кроме газа и воды, углеводороды, метанол, кетоны, циклические спирты, фенолы. Последние представляют наибольший интерес. Таким путем можно получать труднодоступные фенолы метил-, этил- и пропилметоксибензолы, метил-, этил- и пропилдиоксибензолы и др. [c.419]

Гликоли с рядом расположенными гидроксильными группами при действии некоторых окислителей легко расщепляются, причем связь между двумя атомами углерода, соединенными с ОН-груп-пами, разрывается и образуются альдегиды или кетоны. В качестве окислителей наиболее пригодны рекомендованная Малапраде йодная кислота и предложенный Криге тетраацетат свинца. В последнем случае расщепление протекает, по-видимому, с промежуточным образованием циклического гликоль-ацетата свинца [c.305]

Мьг изучили состав продуктов окисления некоторых циклических ацеталей и показали, что основными продуктами окисления являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94%. [c.76]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Однако механизм с циклическим интермедиатом не объясняет всех реакций окисления гликолей, поскольку известны гли-коли, которые не могут образовывать такой сложный эфир (например, соединение 10) и тем не менее расщепляются под [c.278]

Для а-гликолей и родственных соединений предложен метод распознавания трео- и эритро-изомеров, основанный на использования двойного ПМР [7]. Соединения общей формулы XV действием дейтероацетона превращают в циклические [c.183]

Циклообразование было использовано в работах Бёзекена (1923 г.) и для определения цис-т/ анс-конфигурации циклических гликолей. Так, из двух циклопентандиолов-1,2 к образованию циклического кеталя с ацетоном способен только г ис-изомер. [c.320]

Правило октантов — лишь пример из значительного числа эмпирических и полуэмпирических закономерностей, связывающих конформацию и конфигурацию оптически активных соединений с характерными для них знаками эффекта Коттона. Так, в работах Клайна с сотрудниками [148] было предложено правило секторов для лактонов. Работы японских авторов посвящены правилам для определения конфигурации циклических спиртов и гликолей по знаку эффекта Коттона их бензоатов [149]. Риппергер [150] предложил правило квадрантов для определения знака эффекта Коттона дитиоурета-нов оптически активных аминов. [c.412]

РАЗРАБОТКА И РАЗВИТИЕ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ С ЦЕЛЬЮ СЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗА МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ, ОБЛАДАЮЩИХ БИОЛОГИЧЕСКОЙ [c.54]

Линейные и циклические ацетали (простые эфиры геминальных гликолей) представляют важный и интересный класс органических соединений и находят широкое применение в различных областях народного хозяйства. Многочисленные данные свидетельствуют о том, что ацетали могут использоваться как зкстрагенты, ингибиторы коррозии, растворители, реагенты при физико-химическом разделении минерального сырья, биологически активные вещества и т.д. [10, 14, 22, 23, 27, 29, 40, 41, 55, 56, 64,67,70]. [c.146]

Поскольку гидролиз XXIII приводит к разрыву связей Оз—О, а не связей О—С, обращения конфигурации атома углерода не происходит, и образующийся гликоль, так же как и сам циклический эфир XXIII, должен иметь /( с-конфигурацию, т. е. процесс представляет собой стереоспецифическое г(мс-присоедине-ние. Высокая стоимость и токсичность четырехокиси осмия препятствуют ее использованию в больших масштабах, однако она [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология