Иминоэфиры получение

Фенилацетамид был получен в результате целого ряда реакций из цианистого бензила и воды при 250—260° из цианистого бензила, воды и окиси кадмия при 240° из цианистого бензила и серной кислоты насыщением раствора цианистого бензила в ацетоне кислым сернистым калием из цианистого бензила и перекиси натрия электролитическим восстатювлением цианистого бензила в раст творе едкого натра ° из этилового эфира фенилуксусной кислоты при действии на него спиртового или водного аммиака из фенилуксусной кислоты и уксуснокислого аммония или мочевины из диазоацетофенона и аммиачного раствора серебра из хлористоводородного иминоэфира фенилуксусной кнслоты и воды из ацетофенона и многосернистого аммония при 215° из бензойной кислоты нагреванием аммонийной соли фенилуксусной кислоты . [c.501]

Так, 5- /1-анизил)тетразол [147] получен из соответствующего иминоэфира и гидразина с последующим подкислением и диазотированием [c.25]

Получение иминоэфиров присоединением спиртов к нитрилам [c.54]

Аналогично может быть получен из ацетонциангидрина иминоэфир оксиизомасляной кислоты (СНз)2С(ОН) С(= НН)ОС Н5 [c.544]

Гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной кислоты и метилового спирта [77], а также 2-хлор-З-нитропропионовой кислоты и метилового, этилового и пропилового спиртов [262] неустойчивы при комнатной температуре, поэтому их получают и хранят при температурах не выше 0°С. Более устойчивы гидрохлориды иминоэфиров, полученные из нитрилов, которые содержат в положении 2 кроме нитрогруппы электронодонорные заместители [53], а также из нитрилов 4-нитрокарбоновых кислот [115, 203, 262]. Даже если в положении 4 к иминоэфирной группировке находятся две или три нитрогруппы, такие гидрохлориды достаточно устойчивы [146]. [c.182]

Наиболее рациональным оказалось получение гипоксантина из про-гизводного имидазола — 4-амино-5-имидазолкарбоксамида [12, 14]. Ис- ходным сырьем в этом синтезе является циануксусный эфир, который через гидрохлорид иминоэфира карбэтоксиуксусной кислоты (II) с по- [c.281]

Этиловый иминоэфир Р-(п-хлорфенил)-аминопропионовой кислоты. Хлоргидрат иминоэфира получен из 9.0 г Р-(л-хлорфенил)-аминопропио-нитрила, 15 мл этилового спирта в 25 мл хлороформа. Выход 11.3 г (75.4% теоретического), т. пл. 128° с разложением. Привес хлористого водорода 5 г. [c.1088]

Этиловый иминоэфир р-(ж-хлорфенил)-аминопропионовой кислоты. Хлоргидрат иминоэфира получен из 9 г р-(л-хлорфенил)-аминопропиони-грила, 15 мл абсолютного этилового спирта в 25 мл хлороформа. Привес хлористого водорода 5.1 г. Выход хлоргидрата иминоэфира 9.6 г (64%), т. пл. 110° с разложением. Основание иминоэфира — прозрачная жидкость, т. кип. 176° (5 мм). [c.1089]

Этиловый иминоэфир 3-(п-метоксифенил)-аминопропионо-вой кислоты. Хлоргидрат иминоэфира получен из 17.6 г Р-(и-метоксифенил)-аминопропионитрила, 23 мл абсолютного спирта в 30 мл хлороформа. Привес хлористого водорода 8.7 г. Выход 15.6 г (57.7%), т. пл. 112° с разложением. Основание иминоэфира — густое магло, т. кип. 184—185° (5 мм). [c.1089]

В коническую колбу емкостью 500 мл, соединенную через промывные склянки, наполненные концентрированной серной кислотой, с прибором для получения хлористого водорода, помещают 117 г (1 моль) бензилцианида, 46 г (1 моль) абсолютного этилового спирта и равный объем этилового зфира. Колбу помещают в охладительную смесь и раствор насыщают сухим хлористым водородом в количестве около 1,25 моля. П< окончании насыщения колбу оставляют в леднике на 1 неделю. Выделив шийся в виде красивых бесцветных кристаллов хлоргидрат иминоэфир отсасывают на воронке Бюхнера, промывают безводным эфиром и суша в вакуум-эксикаторе над едким натром 24 часа, [c.386]

Этиловый эфир а-фенилацетоуксусной кислоты может быть получен омылением а-фенилацетоацетонитрила в абсолютном спирте сухим хлористым водородом 1. Настоящий метод отличается тем, что хлористый водород нейтрализуется углекислым натрием и что гидролиз иминоэфира проводится разбавленной серной кислотой, так что продукт выделяется немедленно по образовании. Это предохраняет сложный эфир от дальнейшего разложения, что заметно повышает выход. [c.598]

С помощью аналогичного метода можно получать и солянокислый бензамидин. Сухой хлористый водород пропускают через охлажденный раствор 51,5 г (51 ма 0,5 мол.) бензонитрила в 25 г абсолютного этилового спирта до тех пор, пока не поглотится 21,3 г. Реакционную смесь оставляют на 48 час. и твердую лепешку солянокислого иминоэфира быстро измельчают в сухой ступке. Твердое вещество переносят в литровую колбу и медленно, небольшими порциями, добавляют 8%-ный раствор сухого аммиака в абсолютном этиловом спирте в количестве, эквивалентном 12 г аммиака. Реакционную смесь взбалтывают в течение 24 час., затем оставляют стоять на 48 час., после чего ее фильтруют для того, чтобьЕ удалить выпавший хлористый аммоний. (Во время взбалтывания раствор может окраситься в светлорозовый цвет, что, вероятно, объясняется наличием следов глиоксаля в спирте, так как глиоксаль в щелочном растворе образует окрашенные продукты с бензамидином.) Фильтрату дают испариться досуха на воздухе и полученный солянокислый бензамидин растворяют в воде. Раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой, обесцвечивают углем, [c.67]

В работе авторов синтеза содержатся указания по получению обоих иминоэфиров — этилового эфира иминомуравьиной кислоты и этилового эфира иминоуксусной кислоты. Из последнего соединения получают амид 4(или 5)-амино-2-метил-5(или 4)-имидазолилкарбоновой кислоты с 377о-ным выходом и выделяют в виде пикрата т. пл. 240° (разл.). [c.453]

Ацетамидин, употребляемый в подавляющем числе синтезов пиримидинового компонента тиамина, может быть получен из ацетамида через ацето-иминоэфир. Ацетамид, с прекрасным выходом получаемый насыщением уксусного ангидрида или уксусной кислоты аммиаком или при отгонке воды из смеси уксусной кислоты и углекислого аммония 1205 ], дегидратируется при взаимодействии с хлорокисью фосфора при 100—150° С, образуя ацетонитрил. Его также получают непосредственно из уксусной кислоты и аммиака при пропускании смеси их паров над окисью алюминия или окисью тория при температуре 400—500° С [206], над селикагелем при 500° С с выходом 95% [207] или над смесью селикагеля и фосфорной кислоты при 280—300° С с выходом 87% [208]. Для получения ацетонитрила можно подвергнуть парофазной конденсации пентан и аммиак при 520° С над алю-момолибденовым катализатором (выход 43,8%) [209] или этилен и аммиак над окислами металлов, нанесенных на окись алюминия [210]. [c.399]

Эта з амена — самый удобный путь для получения амидинов происходит, вероятно, через неуловимое промежуточное соединение и была впервые осуществлена для множества случаев Пиннером открывшим иминозфиры. Процесс взаимодействия иминоэфира и аммиака происходит так легко, что даже не удается получить из соли иминоэфира свободный иминоэфир, без того чтобы не образовались более или менее значительные количества соли амидина. [c.503]

Получение бензилового иминоэфира муравьиной кислоты Ч Получается из эквимолекулярных количеств безводных синильной кислоты и бензилового спирта в петролейном эфире с выходом 89% от теории. Осадок после отса-сывапия растворяют в смесн равных объемов абсолютнси о эфира и безводной муравьиной кислоты, фильтруют и осаждают абсолютным эфиром в виде двух фракцвй, из которых последняя чиста. [c.542]

О получении хлоргидрата иминоэфира цикло-пропанкарбоновой кислоты см. у АндерсонаДоп. перев.] [c.550]

Первый чисто алифатический солянокислый иминоэфир — хлоргидрат апртиминотиоэт ИЛОВОГО эфира Hs (=NH)—S— sHb-H I —был получен Шмидтом из меркаптана и ацетоннтрила. Он характерным образом отличается от соответствующего кислородного соединения тем, что даже при на- гревании в спиртовом растворе не распадается с образованием хлористого аммония. [c.554]

Получение солянокислого ацетиминоэтилового эфира. Смешивают 100 г совершенно сухого ацетонитри.чи (высушенного хлористым кальцием в течение 1 недели н затем перегнанного) с 113 г абсолютного этилового опарта н в смесь пропускают при охлаждении льдом с солью сухой хлористый водород до привеса в 92 г. Выделение солянокислого иминоэфира заканчивается через 2—3 дня. Реакционную смесь следует предохранять от доступа влаги [c.331]

Получение солянок ислого бензииипоэтилового эфира. Смесь эквимолекулярных количеств бензонитрила и абсолютного спирта, охлаждают смесью льда с солью и затем. пропускают в нее сухой хлористый водород до насыщения. Жидкость оставляют стоять в течение нескольких дней без доступа влаги, после чего выпаривают в вакууме. Остаток при стоянии затвердевает а кристаллическую массу солянокислого иминоэфира. Продукт имеет вид прозрачньгх призм с темп. лл. 118— 120° i . [c.331]

Реакция, в которой промежуточное соединение ЬХ1 получают из а-гало-генированного кетона и циан-иона, подобна приведенным выше методам получения а-окисного цикла. Так, некоторые галогенированные кетоны легко дают окись при обработке их водным или спиртовым раствором щелочных или щелочноземельных цианидов [86—88]. Продуктом реакции является нитрил глицидной кислоты ЬХП или иногда, в спиртовых растворах, соответствующий иминоэфир [86] [c.16]

Детальная проверка механизма реакции показала, что конденсация ами дина со сложноэфирной группой должна сильно катализироваться щелочью а конденсации с цианогруппой должна благоприятствовать кислая среда Это было подтверждено экспериментально как приведенным примером [62] так и аналогичным синтезом с применением S-метилизотиомочевины [63] Следует также отметить, что щелочной катализ весьма важен для получения хороших выходов при конденсации амидина с малоновым эфиром. Циклизации по нитрильной группе в этих условиях может благоприятствовать предварительное превращение нитрила в соответствующий иминоэфир с помощью спирта и хлористого водорода 64]. [c.201]

Шаронна и Фабиани [59] сообщили, что при кипячении 4-цианпиридина с гидразингидратом в воде образуется 1,4-дигидро-сил<л<-тетразин, тогда как хлоргидрат соответствующего иминоэфира с гидразином в спирте дает 1,2-дигидроизомер. По-видимому, в дальнейшем исследователи не пытались подтвердить данные, полученные в первых работах, поэтому сообщалось только об 1,2-изомерах. Различие между 1,2- и 1,4-изомерами можно обнаружить лишь по относительной легкости окисления их на воздухе в сил<л<-тетразин. Либман и Слак [60] установили, что реакция хлоргидрата иминоэфира, полу- [c.100]

Производные фурана. 3,6-бис-(2-Фурил)-1,2-дигидро-сил<л<-тетразин, впервые синтезированный Пнннером и сотр. [66] из иминоэфира нирослизевой кислоты и гидразина, получен Дженсеном и Педерсоном [50[ конденсацией тиогидразида этой кислоты с иодистым метилом в водно-спиртовом растворе едкого натра [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология