Иминоэфиры, соль

Фенилацетамид был получен в результате целого ряда реакций из цианистого бензила и воды при 250—260° из цианистого бензила, воды и окиси кадмия при 240° из цианистого бензила и серной кислоты насыщением раствора цианистого бензила в ацетоне кислым сернистым калием из цианистого бензила и перекиси натрия электролитическим восстатювлением цианистого бензила в раст творе едкого натра ° из этилового эфира фенилуксусной кислоты при действии на него спиртового или водного аммиака из фенилуксусной кислоты и уксуснокислого аммония или мочевины из диазоацетофенона и аммиачного раствора серебра из хлористоводородного иминоэфира фенилуксусной кнслоты и воды из ацетофенона и многосернистого аммония при 215° из бензойной кислоты нагреванием аммонийной соли фенилуксусной кислоты . [c.501]

Так, например, при кислотном катализе нитрилы присоединяют этанол с образованием солей иминоэфиров ЫУ [c.230]

Предложена 93 схема реакции, катализируемой солями металлов УП1 группы и подгрупп 16, иЬ, и УПЬ периодической системы элементов, согласно которой гликоль первоначально присоединяется к нитрилу с образованием иминоэфира. С повышением температуры равновесие этой реакции смещается в сторону исходных продуктов. Затем иминоэфир образует с катионом металла комплекс, который легко гидролизуется водой с получением сложного эфира и аммиака. В свою очередь, сложный эфир также образует комплекс с катионом металла и тем самым ингибирует реакцию. [c.82]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

При полном отсутствии влаги нитрилы реагируют со спиртами в присутствии хло ристого водорода с образованием солянокислых солей иминоэфиров [c.330]

В случае а, р-ненасыщенных нитрилов в условиях этой реакции происходит присоединение хлористого водорода по двойной связи. Так, нз акрилонитрила были получены соли иминоэфиров р-хлор- [c.97]

В отдельных случаях избыток спирта способствует превращению ароматических нитрилов в соли иминоэфиров за [c.98]

При температуре не выше 100° амиды и тиоамиды карбоновых кислот вступают в реакцию с диметилсульфатом, с хорошими выходами образуя соли метилсерной кислоты с иминоэфирами [388а] [c.68]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Был исследован большой набор ацеталей, эфиров и солей иминоэфиров, обладающих различной степенью подвижности структуры, причем всегда наблюдалось согласие с этой теорией. Например, реакцией коиформационно-жесткого би- [c.246]

Гидролиз Ы,Ы-алкилированных солей иминоэфиров также проходит под стереоэлектронным контролем, и эта реакция была использована для изучения механизма гидролиза амидов. Возможно отщепление или ROH, или R2NH. [c.251]

Реакция находит широкое применение и хорошо идет для алифатических, ароматических и гетероциклических групп R, а также для нитрилов с кислородсодержащими функциональными группами. Применение этой реакции к нитрилам, содержащим карбоксильную группу, представляет собой хороший метод синтеза моноэфиров дикарбоновых кислот, причем эте-рифицированной оказывается только желаемая группа, а в продукте не содержится ни диэфира, ни дикарбоновой кислоты. Присоединение спиртов к солям нитрилия (получаемым при обработке нитрилов R3O+BF4-, см. т. 2, реакцию 10-36) приводит к N-алкилиминоэфирам [91]. Такие иминоэфиры при вос- [c.336]

Сам фенол и многие другие одноатомные фенолы в условиях реакции Геша дают не кетоны, а соли иминоэфиров АгОС(Я)=К Н2 С1. [c.1758]

Раствор сернокислой соли иминоэфира в серной кислоте быстро становится мутным вследствие выделения этилового эфира а-фенил-ацетоуксусной кислоты. Для завершения гидролиза смесь нагревают на водяной бане в течение 30 мин. при температуре, когда эфир едва кипит (около 50° примечание 5). Затем раствор охлаждают, эфирный слой отделяют и кислоту извлекают один раз 250мл эфира. Эфирный раствор промывают один раз 100 мл воды и водную вытяжку присоединяют к кислоте. Кислый раствор вновь помещают на водяную баню и нагревают 45 мин. после того, как температура достигнет 80—90°. По охлаждении раствора его вновь экстрагируют, как и в первый раз, а-затем все эфирные вытяжки, включая и первую, из которой был удален иминоэфир,-соединяют [c.597]

И, получают присоединением спиртов или феиолов к нитрилам (р-ция Пиннера) (5), к нитрилиевым солям (6), кетениминам, изонитрилам, а также замещением галогена в имидоилгалогенидах (7), алкилированнем амидов (8), ами-нолнзом ортоэфиров, переэтерификацией др. иминоэфиров. [c.214]

Нуклеофильное замеш,ение в ряду изоиндола изучено в основном в ряду 1-алкоксиизоиндолов (1.59), имеющих строение изоиндоленинов и по структуре подобных иминоэфирам карбоновых кислот. Например, реакция солей 1-этоксиизоиндола (1.59, R — Н, Аг) с первичными ароматическими и гетероциклическими аминами проходит с замещением этоксигруппы на ариламиногруппу [484]. Так было получено свыше 40 соединений общей формулы (1.245) [c.79]

Поиски фермента, который отщеплял бы боковой остаток D-2-аминоадипиновой кислоты в цефалоспорине С, были обширными, однако такой ацилазы найти не удалось. Однако боковая группировка может быть с высоким выходом удалена химическими методами [27]. Первый удавшийся метод представлен на схеме (5). Обработка цефалоспорина С нитрозилхлоридом в муравьиной кислоте привела к диазониевой соли, которая самопроизвольно цик-лизовалась в иминоэфир. После удаления растворителя и избытка летучего реагента боковую группировку отщепляли гидролизом и получали 7-аминоцефалоспорановую кислоту. После небольших усовершенствований методики выход удалось увеличить до 50 7о. [c.344]

Эта з амена — самый удобный путь для получения амидинов происходит, вероятно, через неуловимое промежуточное соединение и была впервые осуществлена для множества случаев Пиннером открывшим иминозфиры. Процесс взаимодействия иминоэфира и аммиака происходит так легко, что даже не удается получить из соли иминоэфира свободный иминоэфир, без того чтобы не образовались более или менее значительные количества соли амидина. [c.503]

Вместе с Кнорром мы полагаем, что формула Пиннера хлоргидрата иминоэфира, которая изображена в этом уравнении, имеет преимущества перед ранее приведенной схемой Штиглица но в некоторых случаях допустимо представление о хлоргидратах иминоэфиров как об оксониевых солях. Интересно, что Пиннер открывший иминоэфиры, работал исключительно с первичными спиртами, не затрагивая вторичные, третичные и ненасыщенные, а также полиоксисоединения и фенолы [c.538]

Несмотря на многочисленность произведенных реакций, Пин-неру и его сотрудникам не удалось получить чистых препаратов. Большей частью достаточно растворимые только в содержащих гидроксил растворителях галоидгидраты иминоэфиров, как правило, разлагаются ими и потому с трудом подвергаются перекристаллизации. Соли формиминоэфиров, получаемые из простейшего нитрила — синильной кислоты, не были получены до последнего времени в чистом виде, почему Неф- з даже оспаривает их существование. [c.539]

В то врем как галоидгидраты иминоэфиров чрезвычайно чувствительны к воде н к другим растворителям, содержащим гидроксил, свободные эфиры в большинстве случаев. устойчивы. Они достаточно устойчивы даже по отношению к водной углекислой щелочи между тем как водные растворы минеральных кислот, переводя их в соли, вновь возвращают им неустойчивость по отношению к воде при этом иминоэфиры переходят большей частью в эфиры (иногда также в амиды) [c.540]

Из гидроароматических цианидов Пиннер исследовал нитрил камфоленовой кислоты, но получил соль иминоэфира т в чистом виде. [c.550]

Хлоргидраты фенилиминоэфиров принадлежат к чувствительнейшим солям, иминоэфиров, но при тщательной работе могут быть получены в чистом виде. [c.552]

Можно было ожидать, что хлористоводородные солИ иминоэфиров будут гидролизоваться в организме с образованием соответствующего фторацетата и хлорида аммония и в грубых чертах токсичность их будет такая же, как и у фторацетатов. Результаты испытаний подтверждают эту точку зрения. Соединение V (R= Hq HgF), как и следовало ожидать, более ядовито, чем другие соедииения, поскольку оно при гидролизе образует 2-фторэтилфторацетат. который, как известно, вдвое токсичнее, чем метил- или этилфторацетат [51. [c.313]

Восстановление N-moho и N-дизамещенных амидов 181 (иеред ссылками). При обработке амида (I) реагентом в хлористом метилене иолучается с прекрасным выходом соль иминоэфира (2). Для восстановления иминоэфира (2) в амин (3) хлористый метилен удаляют ири ион [жен110м давлении, остаток растворяют а абсолютном О OQHs [c.467]

Дезацетилирование. Ы-ацетильпые группы ацетамидодезоксиса-харов избирательно отщепляются в мягких условиях иод действием Т. б. с последующим гидролизом промем<уточной соли иминоэфира ПП. Сложноэфирные, ацетальные и гликозидные группы при этом не затрагиваются. [c.468]

Получение солянокислого ацетиминоэтилового эфира. Смешивают 100 г совершенно сухого ацетонитри.чи (высушенного хлористым кальцием в течение 1 недели н затем перегнанного) с 113 г абсолютного этилового опарта н в смесь пропускают при охлаждении льдом с солью сухой хлористый водород до привеса в 92 г. Выделение солянокислого иминоэфира заканчивается через 2—3 дня. Реакционную смесь следует предохранять от доступа влаги [c.331]

Получение солянок ислого бензииипоэтилового эфира. Смесь эквимолекулярных количеств бензонитрила и абсолютного спирта, охлаждают смесью льда с солью и затем. пропускают в нее сухой хлористый водород до насыщения. Жидкость оставляют стоять в течение нескольких дней без доступа влаги, после чего выпаривают в вакууме. Остаток при стоянии затвердевает а кристаллическую массу солянокислого иминоэфира. Продукт имеет вид прозрачньгх призм с темп. лл. 118— 120° i . [c.331]

Среди кислых реагентов, способствующих реакциям цианогруппы, особое место занимают галогеноводороды. Во многих случаях галогеноводороды, и в первую очередь хлористый водород, являются специфическими катализаторами реакций нитрилов. Синтезы Пиннера (получение солей иминоэфиров) Геша (получение солей кетиминов), Гаттермана, Стефена (получение солей альдиминов) и ряд других реакций нитрилов осуществляются при участии галогеноводородов и не идут при замене галогеноводородов другими протонными или апротонными кислотами. [c.37]

Показано, что промежуточным продуктом реакции, протекающей в присутствии соли свинца, является не только иминоэфир, но и амид кислоты, т. е. перврначал энр нитрил мож т гидратиро- [c.82]

Механизм каталитического действия ионов металлов 1а, Па и nia подгрупп периодической системы отличается от рассмотренного выше. В данном случае благодаря присутствию солей образуются анионы НО и HO H2 H2O , которые промотируют обра= зование иминоэфира (гл. 6) и его гидролиз. Предполагаемая схема реакции следующая(R OH — гликоль) [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология