Сера, реакции с нитрилами

В реакциях нитро зания, сульфирования, галогенирования происходит образование связей между атомом углерода ароматического ядра и атомами азота, серы, галогена (С—X). Большое значение имеют также реакции электрофильного замещения, в результате которых получается новая углерод — углеродная связь. Это реакции алкилирования и ацилирования. [c.109]

Найдены константы скорости и константы равновесия реакций ж-нитро-, п-хлор-, л-метил-, м-метокси- и незамещенного фенилизоцианатов с фенолом, энергии активации этих реакций и р в уравнении Гаммета для этой серии. Реакцию проводили в среде о-дихлорбензола при концентрации исходных веществ 0,1 люл/л. Константы скорости реакции расщепления получены расчетным путем из констант равновесия. [c.58]

Азотная, серная и хлороводородная кислоты в концентрированном виде представляют собой очень опасные КАВ. Азотная и хлороводородная кислоты "дымят", т. е. испускают токсичные пары. Серная кислота в виде олеума, который представляет собой раствор триоксида серы в серной кислоте, также выделяет токсичные пары. При проведении нитрования широко используется "нитрующая смесь" - смесь азотной и серной кислот. Травмирующее возд< йствие этих кислот, особенно азотной и серной, имеет значительную термическую компоненту, так как реакции этих кислот с тканями человеческого организма сильно экзотермичны. Это служит одной из причин, по которой места контакта кожи с кислотами следует сразу обрабатывать большим количеством воды. [c.447]

Не только кислород карбонильной группы может быть заменен гетероатомами (азотом, серой) можно представить себе и замещение углерода. Таким образом получаются группировки N = 0, 8 = 0, которые не просто формально аналогичны группировке С = 0, но и дают сходные с ней реакции. Важнейшими представителями этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозо-, нитро- и сульфосоединения, а также их производные. [c.220]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Таким образом, в случае а у ато.мов углерода в положениях 9. н 4, т. е. в орто-и пара-положениях, создается избыток электронов в случае же 6 паибольщая электронная плотность остается у С-атома, находящегося в положении 3, т. е. в мета-положении. Поэтому катионы, действующие на такие замещенные и поляризованные бензольные кольца, вступают в случае а преимущественно в орто- н пара-положения, а в случае б — в мета-положеиие. При нитровании производных бензола смесью азотной и серной кислот нитрующее действие оказывает ион нитрония [N02]+, который н вступает в бензольное ядро. Он образуется в смеси коицеитрированпы.ч азотной и сер-1ЮЙ кистот в результате следующей реакции [c.517]

При добавлении хлористого алюминия, хлорного железа или пятихлористого фосфора скорость реакции увеличивается. Кроме описанных нитрующих средств, иногда применяют и другие реагенты, а именно алкилнитраты в присутствии кислорода, трехокись азота ЫзОд (получаемую действием трехокиси мышьяка или крахмала на азотную кислоту), пятиокись азота (получаемую из НКОд и РаОь)- нитрующую смесь, получаемую действием двуокиси серы на дымящую НКОд, и, наконец, тетранитрометан (N03)4 и гексанитроэтан С(Н02)дС(М02)д. [c.213]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 2 г (0,012 моля) нитрила -нитрокоричной кислоты, 30 мл концентрированной соляной кислоты и Ъ мл воды и кипятят смесь в течение 8 часов. После 4-часового кипячения цвет осадка меняется и становится серым. После 8-часового кипячения колбу оставляют при комнатной температуре на 12 часов, выделившмся осадок отсасывают на воронке Бюхнера и растворяют в 20 мл горячего 30%-ного раствора едкого натра. При этом часть осадка остается нерастворен-ной его отсасывают на воронке Бюхнера и к фильтрату приливают раствор 50%-ной серной кислоты до кислой реакции на конго. Выделившийся серо-белый осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 5 раз водой и сушат при температуре 90°. Полученный осадок растворяют, при нагревании, в 50 мл этилового спирта, оставляют на 12 часоа для кристаллизации, отсасывают на воронке Бюхнера и суй т при температуре 100°. [c.552]

Наиболее простым способом синтеза 3, 6-дизамещенных 1, 2, 4, 5-тетразина является взаимодействие гидразина с нитрилами. Непосредственный продукт этой реакции, протекающей через стадию образования амидразонов,— 3, 6-дизамещенный 1, 4-дигидротетра-зин (превращению амидразонов в дигидротетразины способствует сера). При окислении 1,4-дигидротетразинов с помощью таких окислителей, как нитрит натрия в уксусной кислоте, хлорное железо или пероксид водорода, образуется соответствующий тетразин (см. обзор [125, с. 88]). [c.44]

В другой серии опытов реакцию проводили с применением GI3 в качестве активатора и с одновременным насыщением акционной смеси хлористым водородом. Оказалось, что вве-аие хлористого водорода значительно понижает выход нитро-азола. Таким образом, опыты с насыщением реакционной еси хлористым водородом показали, что принятие в данной акции в качестве нитрующего агента свободной азотной кис-ш, образующейся из нитрата, не соответствует действитель-иу течению реакции. [c.457]

Процесс разрушения азотсодержащих соединений начинается сразу же после отмирания организма еще в фотическом слое и продолжается на стадии седиментогенеза. O.K. Бордовским с соавторами было показано, что сверху вниз по разрезу водной толщи величина отношения углерода к азоту в составе растворенного и взвешенного ОВ значительно увеличивается. Конечным продуктом разрушения азотистых веществ являются окисленные формы азота — молекулярный азот, нитрит- и нитрат-ионы (рис. 21). Процесс, начавшийся в водной толще, интенсивно протекает в осадке на стадии диагенеза. В верхнем слое илового осадка при отсутствии стагнации придонных вод вследствие поступления кислорода идут те же реакции и образуются те же продукты разложения, что и в водной толще. В результате уже в первых сантиметрах осадка происходит резкое уменьшение содержания азота в ОВ (рис. 22). По данным В.А. Успенского, ОВ, вступающее в анаэробную фазу диагенеза, содержит азота уже 1,2—4,8 %, а серы 0,12—0,44 %. Вероятно, параллельно с азотом идет потеря значительной части серы, входящей в состав исходного ОВ. [c.77]

Процесс Рашига. Этот традиционный способ, внедренный в 1942 г. на фирме I. G. Farben , до сил пор используют большинство производителей капролактама. Нитрит аммония восстанавливается в присутствии газообразной двуокиси серы до дисульфоната гидроксиламина, который далее превращается в сульфат гидроксиламина. В общем процесс можно представить следующей реакцией [c.31]

На взаимодействии 1-циаио-4-арилбутадиенов с порои1кообразной серой в диметилформамиде в присутствии триэтиламина базируется способ получения 2-амино-3-г-5-таоароилтиофенов (857, 858]. В реакцию можно вводить коричный альдегид или его замещенные, метиленактивный нитрил и серу [c.128]

С12), и стирола с различными концевыми группами живого полимера (/С21). Обе приведенные серии данных свидетельствуют о большом влиянии заместителей, способных к делокализации электронов, на увеличение реакционной способности олефинов. Введение метильных заместителей по соседству с реакционным центром обычно приводит к замедлению реакции за счет электронодонорного и пространственных эффектов. Наличие в молекуле нитро-, циан- или полигалогенных групп в соответствующих положен йях к реакционному центру является необходимой предпосылкой для образования карбанионов в реакциях нуклеофильного ароматического и винильного замещения. [c.549]

Следовало бы также ожидать, что присутствие поляризующей группы в дитиадиеновом кольце должно облегчать выделение серы при образовании соединений тиофенового ряда путем пиролиза. Проверка опытом это подтвердила. При нагревании 2,5-дифенил-З-нитро-1,4-дитиадиена до 135 (в случае 2,5-дифенил-1,4-дитиадиена до 190°) наблюдается бурная реакция, в результате которой образуются сера (14%), 2-нитро-3,5-дифенилтиофен (20%) и вещество еще неустановленной структуры [42]. Для объяснения такого выделения серы были рассмотрены различные резонансные формы исходного соединения [c.83]

Разработан экспрессный метод определения серы в экстракционной Н3РО4 [32]. Метод основан на прямом титровании SO в присутствии РО солью бария при pH 1,7—2 в среде 40—50% ного спирта в присутствии индикатора нитхромазо-[2,7-бис-(4-нитро-2-сульфо-бензол-1-азо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфо-кислота]. Молярный коэффициент погашения составляет 49 500 для pH 2 при % = 640 нм. Мешают Sr и Zr, которые также дают цветные реакции с нитхромазо в приведенном интервале pH. [c.174]