Дифференциальная теплота адсорбции адсорбции цеолитами

Рис. 58. Изотерма дифференциальных теплот адсорбции воды на цеолите НаХ при температуре 00°С. Ь — теплота конденсации воды

Рис. 8. Относительные дифференциальные теплоты адсорбции и-пентана, циклогексана и фторуглеродов на цеолите NaX.

Рис. 111,2. Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции qy пара воды на цеолите KNaX от величины адсорбции п при разных температурах (числа на кривых).

Дифференциальные теплоты адсорбции на цеолите СаА, поляризуемость и дипольные моменты исследованных веществ при различных заполнениях и Г=323° К [c.163]

Зависимость чистой дифференциальной теплоты адсорбции, метана на цеолите Ь от массы адсорбированного вещества. [c.145]

Рассматриваются вопросы равновесной адсорбции н-парафинов средней длины цепи цеолитон 5Д. Показана применимость основного уравнения теории объемного заполнения дяя описания равновесной адсорбции н-парафинов при температурах выше 360 С. Предложено уравнение дяя расчета характеристической анергии в зависимости от молекулярной массы н-парафинов. Дпя исследованных систем н-парафин -цеолит проведено сопоставление разных методов расчета изостерических и дифференциальных теплот адсорбции. Определена тенденция изменения теплоты адсорбции н-пара ов в зависимости от степени заполнения ими цеолита. Илл.З, библ.17, табл.5. [c.144]

Дифференциальные теплоты адсорбции (д) бензола измерены при 30° С иа двух сериях цеолитов типа X х = 2,5) и типа (а = 4,2) с разными степенями обмена Ка+ на Са (рис. 1). Кроме того, д измерена на цеолите ВУ (,г = 4,2) со степенью декатионирования 75% (рис. 2). [c.137]

Описанный простой способ позволяет по одной изотерме адсорбции построить все семейство изостер адсорбции для широкого интервала температур и заполнений от самых малых до 35% в рассмотренном примере. По изостерам легко вычислить все термодинамические параметры адсорбционного равновесия. Рис. 12 иллюстрирует соответствие вычисленных и экспериментальных дифференциальных теплот адсорбции пропана на цеолите NaX. [c.23]

Рис. 2. Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции пропана (Q) на цеолите NaX от величины адсорбции (а)

Характер изменения изостерической теплоты адсорбции аммиака, характеризующей интенсивность поглощения и удерживания компонента на цеолите и силикагеле (алюмосиликате), различен (рис. 8.38). В случае алюмосиликата, содержащего до 70 % оксида кремния, теплота адсорбции быстро падает со 168 до 40 кДж/моль и ниже. Адсорбция на цеолите сопровождается достаточно быстрым падением дифференциальной теплоты фазового перехода на начальном участке (от 170 до 120 кДж/моль), после чего отмечается медленное и равномерное падение вплоть до 40 кДж/моль при высоких степенях заполнения. [c.400]

Характер влияния структуры адсорбента и химической природы ее поверхности отчетливо проявляется в результате расчета изостерических теплот адсорбции азота на основе прецизионных опытов Табунщиковой [11 ]. На рис. 4,2 представлены дифференциальные изостерические теплоты адсорбции азота на промышленных адсорбентах при различных заполнениях адсорбционной емкости. Теплоты адсорбции азота во всех случаях уменьшаются с увеличением степени заполнения. С другой стороны, на всем участке заполнений теплоты адсорбции возрастают в следующей последовательности активный уголь, силикагель, цеолит NaX, цеолит СаА. При степени заполнения 9 = 0,5 теплоты адсорбции в указанной серии адсорбентов составляют 9,15 9,85 12,30 13,5 кДж/моль (2,18 2,36 2,97 3,24 ккал/моль). Такое расположение адсорбентов в этом ряду объясняется, по-видимому, нарастанием микропористости при переходе от углей и силикагелей к цеолитам и усилением адсорбционных сил за счет специфической составляющей при адсорбции квадрупольной молекулы азота в силикатной (силрша-гель) и катионированной алюмосиликатной (цеолит) структурах. [c.140]

На рис. 4,4 представлены чистые дифференциальные теплоты адсорбции метана на цеолите Ь на основаиип опытов Баррера и Ли [17]. Кружками обозначены изостерические теплоты адсорбции. Другие значки отвечают вычислеиньш но уравнению (4.28) ири п = 3 чистым дифференциальным теплотам адсорбции для различных температур. [c.144]

На рис. 4,6 изображена зависимость чистой дифференциальной теплоты адсорбции q двуокпсп углерода на цеолите NaX от количества адсорбированного вещества а. Кружками обозначены экспериментальные изостерические теплоты адсорбции, определенные по наклонам изостер. Разными значками обозначены вычисленные дифференциальные теплоты адсорбции для различных температур, соответствующих экспериментальным изотермам адсорбции. Соответствие результатов вычисления и опыта является удовлетворительным [18, 19 . [c.145]

Зависимость чистой дифференциальной теплоты адсорбции двуокиси углерода на. цеолите NaX от массы адсорбн--рованного вещества. [c.145]

Уравнение (7) при условии (6), очевидно, позволяет определить температурную зависимость дифференциальной теплоты адсорбции Q. Соответствующие расчеты для адсорбции пропана на цеолите КаХ были выполнены В. Ширмером. При этом найдено, что при 50—400° С величина Q изменяется на —0,56 ккал/моль. Интересно отметить, что это значение хорошо согласуется со значением —0,63 ккал/моль, полученным для той же системы и того же интервала температур В. Ширмером, Х.-Ю. Шпан-генбергом и К. Фидлером, рассчитавшими поправки, которые необходимо ввести в теоретические ( нулевые ) значения адсорбционных потенциалов при переходе к температурам, отличным от абсолютного нуля. [c.387]

Поэтому наряду с изучением обратимых изотерм адсорбции были предприняты изостерические определения и прямые калориметрические измерения дифференциальных теплот адсорбции, начиная с малых степеней заполнения поверхности. Эти исследования показали, что внутренняя поверхность каналов кристаллов Na-фoжaзитa (цеолит типа КаХ), синтезированных Шдановым и сотр. (1962) и иримененных в калориметрических работах (Джигит и др., 1962, 1963, 1964 Авгуль и др., 1963), довольно однородна. Дифференциальная теплота адсорбции, например, и-пептана в области минимальных степеней заполнения (0 0,1) остается практически постоянной, при дальнейшем росте 6 до 0,6 увеличивается вначале очень медленно и только при приближении 0 к 1 благодаря усилению взаимодействий адсорбат — адсорбат она быстро повышается, проходит через узкий максимум и при переходе адсорбции во внешние зазоры между кристал.ламн снижается до теплоты конденсации (Джигит и др., 1963). [c.431]

В случае ад еор5 и неполярных веществ на микропористом адсорбенте с предш шо узким распределением пор по размерам с ростом заполнейш будет наблюдаться рост дифференциальной теплоты адсорбции. Вопросы распределения совершенно одинаковых по форме и размерам микропор цеолитов лишен глубокого содержания, поскольку эти характеристики однозначно получаются из кристаллической структуры. В этом отношении полезней пытаться получать из кривых теплое адсорбции какую-то информацию о степени характере нарушения Структуры или регулярности микропор цеолита, о координации адсорбата внутри его полостей и т. п. Например, для системы цеолит Mg aA—СзН по слабому росту теплоты С ростом заполнения, превышению начальных теплот по сравнению [c.45]

Ф. М. Бобонич (Институт физической химии им. Л. В. Писаржев-ского АН УССР, Киев). Особенности изменения энергии взаимодействия адсорбента с адсорбатом в зависимости от величины адсорбции, как отмечено в докладе А. А. Исирикяна, могут быть выявлены на основании изотерм или дифференциальных теплот адсорбции. В случае системы цеолит—вода наличие и количество молекул воды в адсорбентах, различающихся энергией адсорбции, можно установить также по данным дериватографического анализа воздушносухого цеолита. С этой целью кривую потери массы образцом (ТГ-кривую) необходимо построить в координатах In 1п 0, пАГ, где 0 = Лото/(Д о Д ) i — изменение температуры цеолита в процессе его программированного нагревания — потеря массы образцом после повышения его температуры до 1000 С Ат —, соответ- [c.49]

М. М. Дубинин отметил [99], что при переходе к реальным адсорбентам, таким, как цеолиты с энергетически неоднородной поверхностью, расчеты по многоконстантным уравнениям с вириальными коэффициентами приобретают чисто эмпирическое значение. Получены и описаны прямые экспериментальные доказательства энергетической неоднородности поверхности адсорбционных полостей [104]. На калориметре Тиана — Кальве зарегистрирована четырех ступенчатая кривая дифференциальной теплоты адсорбции воды на порошкообразном цеолите NaX. Рассмотрены четыре механизма адсорбции молекул воды на различных энергетически однородных участках больших полостей цеолита NaX. [c.82]

Дубинин М.И., Исирикян A.A., Р а х м а т -кариев Г.У. идр. Энергия адсорбции газов и паров на микропористых адсорбентах. Сообщение 3. Дифференциальные теплоты адсорбции воды на кристаллическом синтетическом цеолите NaA- Изв.АБ СССР, сер. химическая, I97E, 6, с.1269-1276. [c.48]

Полученные нами дифференциальные теплоты адсорбции н-пентана в основиом близки к тем величинам, которые получены в работе [7] посредством прямых калориметрических измерений. Некоторое различие в теплотах наблюдается в начальной области заполнения адсорбционного объема для случая адсорбции н-пентана на цеолите NaX. Понижение тенлот адсорбции в начальной области заполнения адсорбционного объема, для которой, как пами уже упоминалось, время установления адсорбционного равновесия значительно превышает временные возможности обычных калориметрических измерений, моя ет быть обязано недостижению равновесных состояний. [c.112]

В литературе описана адсорбция различных веществ на цеолитах типа NaX, и для многих из них характерен такой же ход изменения дифференциальных теплот адсорбции, как это имеет место в нашем случае при адсорбции н-пентана и циклогексана па цеолите NaX (рис. 5 и 6). Такие же кривые теплот адсорбции описаны в работах Бэррера и его сотрудников 17, 8, изучавших адсорбцию предельных углеводородов и их фторпроиз-водных па цеолите типа NaX. Бэррером также отмечалось 17], что в гомологическом ряду метана [c.113]

Дифференциалшая [69] и интегральная [257] теплоты адсорбции н-бутиламина на цеолите ( a,Na)-Y существенно выше, чем на цеолите Na-Y. Отсутствие зависимости теплоты адсорбции н-бутиламина от заполнения приводит автора i[69] к заключению, что адсорбирующиеся молекулы взаимодействуют одновременно с катионами Са + и ОН-группами, выполняющими функции протонных центров. Для цеолитов Са-Х и Na-X дифференциальные теплоты адсорбции н-бутиламина были вычислены в [258] из теплот смачивания бутиламином из растворов в бензоле. Их значения в области заполнений до примерно 20 молек./эл. яч. очень близки к тепло-там адсорбции паров н-бутиламина яа цеолитах a-Y и Na-Y i[69, 259]. Однако для заполнений выше 20 молек./эл. яч. яайдены заметно более низкие значения теплот адсорбции [258]. Предполагается, что наличие двух участков на кривых теплот адсорбции обусловлено существованием двух видов кислотных цвнтров в каждом образце. [c.180]

Интег р а л ь н а я теплота адсорбции NHa на цеолите (H,Na)-Y значительно выше, чем на цеолите Na-Y [257]. Что же касается дифференциальных теплот адсорбции в области заполнений выше 10 молек./эл.яч., то, как видно из рис. П.40, между данными )азных авторов имеются значительные расхождения. По ]46], теплоты адсорбции NHa на цеолитах (H,Na)-Y и 4aY, начиная примерно с 10 молек./эл.яч., практически одинаковы. Вместе с тем в широкой области заполнений для цеолита (H,Na)-Y найдены значительно более высокие теплоты адсорбции, чем для Na-Y [159, 399]. [c.238]

На рис. 6 изображены кривые дифференциальных тенлот адсорбции w-пентапа па цеолитах NaX и СаХ. Кривая теплот адсорбции н-пептапа на цео- ю лите NaX аналогична по форме кривой циклогексана на том же цеолите, по для кривой теплот адсорбции па цеолите СаХ характерны для начального заполнения адсорбционного объема более высокие теплоты адсорбции. [c.112]