Теплота адсорбции азота

Р и с. 21. Занисимость теплот адсорбции азота на меди от степени заполнения 0. [c.110]

Дифференциальные теплоты адсорбции азота на промышленных адсорбентах (температура опыта 77 К) [c.140]

Инертные газы. Уже подчеркивалось, что теплота адсорбции азота на кремнеземе уменьшается по мере того, как поверхность дегидратируется [40]. Аристов, Киселев и др. [146] нашли, что аргон не реагировал на степень гидроксилирования поверхности и, таким образом, лучше пригоден для поверхностей, отличающихся химическим составом. Это подтвердили авторы работы [147], которые использовали для молекулы аргона площадь, равную 16,6 А2. [c.901]

Физические константы различных газов, необходимые для нахождения разных видов энергии взаимодействия, приведены в табл. 8.17. В работе [981 анализируется вклад разных видов энергии в начальную теплоту адсорбции азота и аргона на разных катионных формах цеолита типа X. [c.665]

Теплоты адсорбции азота выше, и по отношению к нему цеолиты оказались энергетически более неоднородными. Для аргона основной вклад в энергию взаимодействия вносят дисперсионная и поляризационная энергии, в то время как для азота следует учитывать также энергию квадрупольного взаимодействия, которая составляет 2,5 и 1,5 ккал/моль на цеолитах LiX и NaX. [c.665]

Одно из наиболее убедительных доказательств высказанных положений было получено на саже при измерениях до п после ее графитирования при высоких ( 2700°) температурах [28] (рис. 32). Кривая зависимости теплоты адсорбции азота на графитированном образце от величины адсорбции имеет сначала небольшой минимум, обусловленный главным образом остаточной поверхностной неоднородностью, за минимумом следует небольшой максимум, обусловленный боковым взаимодействием адсорбированных молекул. Затем наблюдается спад значения д (т. е. д аь или <7з ), который начинается при величине адсорбции, несколько меньшей х = х г или х = хц. Соответствующая кривая для неграфитированного образца (рис. 33) имеет более четко выраженный спад д при возрастании 0 в монослойной области, являющийся следствием более сильной поверхностной неоднородности. Графитирование приводит к удалению центров наиболее высокой активности [29] и таким образом уменьшает начальное значение дифференциальной [c.72]

Рис. 39. Дифференциальная теплота адсорбции азота на гранях (ИО), (100) и (111) монокристалла меди при различных покрытиях поверхности [39].

Этот метод был предложен в [1, 2] и развит в [6]. Исследование теплот адсорбции на неспецифическом адсорбенте (графитированной саже) позволило выделить пары молекул групп ВжА с близкими теплотами адсорбции (азот и аргон, этилен и этан, диэтиловый эфир и к-пентан). Теплоты конденсации этих вешеств также близки. На специфическом же адсорбенте II типа теплоты адсорбции молекул группы В (азота, этилена и диэтилового эфира) значительно превышают теплоты адсорбции соответствующих молекул сравнения группы А (аргона, этана, к-пентана) (литературу см. в [1, 2]). Было установлено также [14], что при дегидроксилировании поверхности кремнезема (т. е. при устранении его специфичности) величина [c.134]

Как и в случае специфической адсорбции диэтилового и диметилового эфиров [2] и этилена [3] (молекул группы В), когда сравниваются теплоты адсорбции этих молекул соответственно с теплотами адсорбции к-пентана, пропана и этана (молекулы группы 4),можно сравнивать полученные нами из изостер теплоты адсорбции азота на цеолитах типа X с различными катионами с данными по теплотам адсорбции аргона, полученными в работе [4]. [c.190]

Из таблицы видно, что теплоты адсорбции азота и аргона на неспецифическом адсорбенте (графитированной термической саже) близки, а на специфических адсорбентах (катионированных целитах) теплота адсорбции азота больше, чем для аргона. [c.190]

Теплоты адсорбции азота и аргона на цеолитах типа X с различными катионами [c.190]

По мере увеличения радиуса обменного катиона и выдвижения его в полость цеолита X теплота адсорбции аргона и вклад неспецифического взаимодействия в теплоту адсорбции азота увеличиваются, а вклад специфического взаимодействия молекулы азота с различными катионированными формами цеолита X Qo ) — Ar(N,) падает. [c.190]

Рис. 38. Теплоты адсорбции азота на кристаллах меди [226]

Следует отметить, что за последние годы вновь уделяется внимание более тщательному определению теплот физической адсорбции на более определенных поверхностях. Так, Родин [22] измерил изс-стерические теплоты адсорбции азота на различных гранях монокристаллов меди и на поликристаллической меди, получив интересные результаты, представленные на рис. 38. На отдельных гранях при малых степенях заполнения теплота мала, причем она становится максимальной к началу образования второго слоя возможно, это происходит вследствие латерального взаимодействия. Для окисленных же новерхностей кривые имеют совершенно иную форму и располагаются в несколько более широком интервале (рис. 39). [c.202]

Рис, 39. Теплоты адсорбции азота на окисленных кристаллах [c.203]

Так, например, М. И. Темкин и автор [138] дали оценку величин теплот адсорбции азота, оптимальных для реакции синтеза аммиака. Значения их оказались примерно средними между максимальными и минимальными величинами, экспериментально найденными из данных для адсорбционно-химического равновесия азота на железе [153]. [c.462]

Вычисление значений энергий связей из адсорбционных данных для разных покрытий поверхности катализатора в сопоставлении с величинами оптимальных энергий связей, находимыми путями, описанными в предыдущем параграфе, позволяет установить наличие или отсутствие оптимальных мест для рассматриваемой реакции. Так, величины теплот адсорбции азота на вольфраме изменяются в зависимости от заполнения поверхности от 75 до 10 ккал/моль [341]. Величина средней теплоты адсорбции (при степени покрытия около /г), равная 38 ккал/моль, отвечает значению С м-[ У]=43,8 ккал/связь, как раз совпадающему с вычисленным выше для оптимальных мест поверхности в случае реакции синтеза аммиака. Следовательно, на поверхности вольфрама находятся места, оптимальные для реакции синтеза аммиака. Действительно, вольфрам является активным катализатором этой реакции [521]. [c.488]

Рис. 9. Дифференциальные теплоты адсорбции азота на вольфраме, поданным Дэвиса

Графитирование сажи уменьшает начальное значение дифференциальной теплоты адсорбции и делает поверхность более энергетически однородной. В качестве примера на рис. 22 представлены зависимости теплот адсорбции азота от условного заполнения. Резкое падение теплоты адсорбции при 0 — 1 соответствует переходу к адсорбции во втором слое. [c.61]

В табл. 26, взятой у Гюккеля[1], приведено несколько сравнений между дифференциальной и интегральной теплотами адсорбции. Данные представляют калориметрические измерения теплот адсорбции азота и аммиака на угле, полученные Титовым [2]. Первый столбец дает количества адсорбированного [c.300]

Рис. 102. Чистые теплоты адсорбции азота и аргона на железных катализаторах.

При рассмотрении рис. 85 гл. VUI видно, что теплота адсорбции азота и аргона на графите сперва резко падает с увеличением количества адсорбированного газа, а затем приобретает почти постоянное значение. Адсорбция первых 20 сж газа имеет место на сильно неоднородной поверхности, но после этого [c.453]

Сходным образом ведут себя молекулы, у которых распределение зарядов более сложно. В молеку.те углекислоты распределение зарядов носит характер квадруполя. Ленель [36] определил расчетным путем то влияние, которое оказывает на энергию адсорбции взаимодействие квадруполя с поверхностью кристалла галоидной соли щелочного металла, и пришел к выводу, что оно может вызвать увеличение энергии адсорбции прнбл Изительно на 3 ккал/моль. Недавно Дрэйну [37а] удалось получить очень важный результат, который состоит в том, что теплота адсорбции азота на ионных кристаллах во многих случаях оказывается значительно большей, чем теплота адсорбции кислорода и аргона на тех же поверхностях, чего не наблюдается, когда эти газы адсорбируются на поверхностях, не имеющих ионного характера. Как было показано названным автором, аномальное поведение молекул азота обт ясняется наличием у них квадруполей. Мы вернемся к этой проблеме в разделе VI, 2. [c.38]

Характер влияния структуры адсорбента и химической природы ее поверхности отчетливо проявляется в результате расчета изостерических теплот адсорбции азота на основе прецизионных опытов Табунщиковой [11 ]. На рис. 4,2 представлены дифференциальные изостерические теплоты адсорбции азота на промышленных адсорбентах при различных заполнениях адсорбционной емкости. Теплоты адсорбции азота во всех случаях уменьшаются с увеличением степени заполнения. С другой стороны, на всем участке заполнений теплоты адсорбции возрастают в следующей последовательности активный уголь, силикагель, цеолит NaX, цеолит СаА. При степени заполнения 9 = 0,5 теплоты адсорбции в указанной серии адсорбентов составляют 9,15 9,85 12,30 13,5 кДж/моль (2,18 2,36 2,97 3,24 ккал/моль). Такое расположение адсорбентов в этом ряду объясняется, по-видимому, нарастанием микропористости при переходе от углей и силикагелей к цеолитам и усилением адсорбционных сил за счет специфической составляющей при адсорбции квадрупольной молекулы азота в силикатной (силрша-гель) и катионированной алюмосиликатной (цеолит) структурах. [c.140]

Изостерическая теплота адсорбции. Значение теплоты адсорбции в микропорах оказывается аномально высоким. Синг и Рамакришна [173] обнаружили, что посредством тшатель-ного выбора адсорбатов и применения Сх-метода исследования можно различать капиллярную адсорбцию и адсорбцию на высокоэнергетических поверхностных центрах. Показано, что в интервале р/ро 0,01—0,2 изостерическая теплота адсорбции азота на силикагеле, не содержащем мезопоры, остается по существу постоянной на уровне 2,0 ккал/моль. На силикагеле, содержащем мезопоры, наблюдается падение теплоты от 2,3 до [c.687]

Эксперил1ентально показано, что изостерическая теплота адсорбции данного вещества зависит от типа обменного катиона (рис. 8.22а). Значительное различие в теплотах адсорбций азота при 178 К на Li-, Na- и К-формах цеолита типа X показано на [c.665]

Рис. 8.226. Зависимость изостерических теплот адсорбции азота при 178 К на Li-, Na- и К-формах цеолпта X от величины адсорбции (га — число элементарных ячеек в 1 г гидратированного цеолита NaX) [97].

Изменение изостерической теплоты адсорбции с заполнением показано на рис. 8.23 на примере адсорбции некоторых газов на шабазите [65]. В случае аргона теплота адсорбции почти не изменяется с увеличением последие . Теплота адсорбции азота после высоких начальных значений быстро падает, э затем изменяется мало. При адсорбции двуокиси углерода отмечены 1) высокая начальная теплота адсорбции, которая характеризует квадру-польное взаимодействие 2) появление минимума и затем максимума на кривой с ростом величины адсорбции. Увеличение изостерической теплоты с заполнением обычно связано с взаимодействием между адсорбированными молекулами. В данном случае увеличение изостерической теплоты объясняется сильным направленным взаимодействием между четырьмя молекулами GOj в каждой полости цеолита, причем некоторые молекулы ориентируются Т-образно. Подобные максимумы изостерических теплот наблюдаются при адсорбции на цеолитах и некоторых других веществах. [c.668]

Теплота адсорбции азота на тантале изменяется от 140 до 90 ккал/моль (измерено до 0 = 0,8) [954], что отвечает минимальной энергии связи Ск-[Та = 53 ккал/связь. Следовательно, можно считать, что поверхность тантала не содержит оптимальных мест для реакции синтеза ам1миа а или что ими являются места с наименьшей адсорбци-ониой способностью. В последнем случае реакция на данно1М катализаторе могла бы идти лишь в о-бласти больших заполнений поверхности. Действительно, тантал не является катализатором синтеза аммиака, несмотря на значительную адсорбцию азота. [c.488]

Рис. 22. Зависимость теплот адсорбции азота на саже от заполнения до (У) и после (2) графитировання [142]

Дифференциальные теплоты адсорбции азота, аргона и водорода на графите, полученные Баррером[ ] и показанные на рис. 85, не зависят от температуры. Кривые для азота были вычислены из семи изотерм между 79,5 и 273°К. Хотя величины и дают некоторый разброс, но при этом не проявляется никакой определенной тенденции. Так, Геря пять изотерм при 89,0 113,8 131,2 155,5 и 194,5°К и вычисляя из соседних пар величины dqf da для 8 см адсорбированного 23 [c.355]

Кригер[ ] исследовал спекание окиси алюминия и нашел, что нагревание адсорбента до 700° и более высоких тедшератур разрушает часть поверхности, но повышает теплоту адсорбции азота при 77,3°К. Повышение теплоты адсорбции, возможно, связано с удалением загрязненш" или же с изменением структуры поверхности. Возмонгно, что вторая причина более вероятна, поскольку наибольшие изменения в поверхности и теплоте адсорбции происходят после нагревания адсорбента до 938°, а вместе с тем известно, что при 925° происходит изомерное превращение окиси алюминия. [c.485]

Баррер [1 ] определил изостерические дифференциальные теплоты адсорбции азота, аргона и водорода на шабазите по изотермам для интервала температур от 104 до 237° К. Найденные им теплоты адсорбции очень велики вероятно, это самые высокие из известных теплот физической адсорбции. Совершенно так же, как и в случае графита (гл. VHI), сначала дифференциальные теплоты уменьшаются, по мере возрастания количества адсорбированного газа, а затем их значения делаются постоянными, т. е. достигается некоторый предел. Однако в случае шабазита и начальные и предельные величины тепловых эффектов в два раза больше, чем для графита. Начальные теплоты адсорбции азота, аргона и водорода составляют соответственно 8800, 6000 и 4000 кал1молъ. По расчетам де Бура и Кюстерса дисперсионная энергия ван-дер-ваальсового взаимодействия в длинных цилиндрических каналах может быть в шесть раз больше, чем [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология