Определение изостерической теплоты адсорбции

Определение изостерической теплоты адсорбции. Рассчитывается по формуле [c.189]

Рис. 8, Определение значений Тир при степени покрытия 0 по изотермам адсорбции при Т[ и Гг (Г,>Г2) для вычисления изостерической теплоты адсорбции.

Таким образом, для определения изостерической теплоты адсорбции из газо-хроматографических данных надо построить график логарифма отношения удельного удерживаемого объема [c.563]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЗОСТЕРИЧЕСКИХ ТЕПЛОТ АДСОРБЦИИ И КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ [c.75]

Глава 4. Объемная установка для точных измерений изотерм адсорбции при разных температурах. Определение изостерических теплот адсорбции и констант равновесия. .......................75 [c.4]

Внесение всех этих поправок необходимо также и при определении из газо-хроматографических данных изостерических теплот адсорбции по уравнению (27а). В частности, в соответствии с этим уравнением при графическом определении теплоты адсорбции на оси ординат надо откладывать логарифмы отношений величин удерживаемого объема к соответствующей абсолютной температуре колонки (на оси абсцисс откладывается обратная величина этой температуры). [c.574]

Изменения свободной и внутренней энергии, энтропии и теплоемкости газа. Дифференциальная и изостерическая теплота адсорбции. Изменения термодинамических функций адсорбционной системы при предельно малой адсорбции. Возможности, достоинства и недостатки статических и хроматографических методов определения термодинамических характеристик адсорбции при малых заполнениях. [c.145]

Учитывая, что сумма да + КТ, выражаюш,ая энергию в уравнении (1.24), всегда относится к определенному количеству адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, Брунауэр [18] назвал ее не изотермической теплотой адсорбции [30], а изостерической теплотой адсорбции ( изостер). Такое выражение энергии очень удобно для сравнения теплот адсорбции, тем более что изостерические теплоты не зависят от различий в методике проведения измерений, в то время как калориметрические теплоты могут зависеть от условий опыта и т. д. [c.26]

Изостерические теплоты адсорбции бензола при определенных степенях заполнения поверхности пиридином рассчитывались на основе величин Уд но уравнению [c.381]

В работе [13] рассмотрено измерение теплоты адсорбции по увеличению давления над адсорбентом при ступенчатом увеличении или уменьшении температуры адсорбента. Это достигалось снижением или увеличением давления, при котором кипит хладагент в резервуаре адсорбционного насоса для этого применяли откачку или затрудняли отвод паров испаряющегося хладагента через регулируемый кран или натекатель. Эта методика позволяет непосредственно измерять изостерическую теплоту адсорбции практически. в любой точке изотермы в процессе ее определения, в том числе и тогда, когда практически невозможно достичь равновесия. В последнем случае увеличение температуры должно быть относительно небольшим (давление возрастает в 3—4 раза), чтобы это не повлияло на скорость достижения истинного равновесия. Для двух фиксированных температур Ti и Гг по соответствующим значениям pi и рг равновесного давления подсчитывают изостерическую теплоту адсорбции [c.64]

Для сравнения теплот следует брать изостерические теплоты адсорбции, так как при определении калориметром возможны ошибки. [c.65]

На рис. 17 приведены зависимости изостерической теплоты адсорбции газов от адсорбции, которые получены автором при определении изотерм, приведенных на рис. 8. Теплота адсорбции была рассчитана с помощью уравнения Клаузиуса — Клапейрона по значениям установившегося давления над адсорбентом при температуре, соответствующей температуре кипения жидкого азота при нормальном давлении, и температуре, установившейся после увеличения (или уменьшения) давления паров азота над жидкой фазой. Такой метод позволяет определить теплоту адсорбции в лю- ой экспериментальной точке изотермы. [c.88]

Здесь относительное давление паров над адсорбентом ДЯ(0) может быть определена либо калориметрически, либо из изотерм адсорбции, полученных при различных температурах однако следует помнить, что определение изостерических теплот из изотерм корректно только в случае полной их обратимости. Если процесс сопровождается хемосорбцией и на поверхности имеется доля необратимо связанного мономера, то для определения теплоты корректнее пользоваться калориметрическими методами [86]. [c.37]

Дайте определение интегральной и дифференциальной теилоты адсорбции. Как находят изостерическую и чистую теплоты адсорбции [c.63]

Вычисление теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбата из уравнений равновесия (изотерм адсорбции), например, из уравнений (21) и (22), требует определений первой и, соответственно, второй изостерической производной, что связано с неизбежными погрешностями. Поэтому наиболее целесообразным путем исследования термодинамического состояния адсорбата является путь прямых измерений самой адсорбции при разных давлениях газа, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционной системы при разных величинах адсорбции. [c.380]

Показанная на рис. 37 интегральная функция распределения получена на алюмосиликате при 473 К. Эта функция вычислена по адсорбированному количеству пиридина (В) и соответствующему удерживаемому объему бензола Уя. Мерой кислотности является с1Уи1с1В, так как удерживаемые объёмы уменьшаются с возрастанием кислотности. Каждому значению кислотности соответствует определенная изостерическая теплота адсорбции 7,50 (см. разд. 6.3). Из этого значения для адсорбированного количества пиридина находят число кислотных центров. [c.93]

Таким образом, для определения изостерической теплоты адсорбции из газо-хроматографических данных надо построить график логарифма отношения удельного удерживаемого объема д, т (газ-твердое тело) (или удерживаемого объема для данной колонки У/г(газ-твердоетело)) К абсолютной температуре колонки Т в зависимости от 1/Г и умножить наклон полученной прямой линии (поскольку Qa обычно мало зависит от Т) на / . [c.529]

Каждой степени заполнения адсорбента соответствует онреде-ленное значение АН, или определенная дифференциальная теплота адсорбции (qx = —AH). Эта теплота адсорбции является изостерической, так как отвечает условию А — onst. Как правило, она [c.123]

Хроматографически измеренные теплоты адсорбции хорошо согласуются с величинами, определенными калориметрически или полученными путем применения уравнения Клаузиуса — Клапейрона к данным изотермам адсорбции при двух или нескольких температурах. Вследствие энергетической неоднородности поверхности теплота адсорбции, вообще говоря, при измерении зависит от поверхностной концентрации адсорбата. Величины, полученные с помощью газовой хроматографии, соответствуют весьма малым поверхностным концентрациям, в то время как калориметрически измеренные величины или изостерические теплоты адсорбции могут быть получены с достаточной точностью лишь при заметных поверхностных концентрациях. Поэтому для сравнения хроматографически определенных теплот адсорбции следует привлекать только такие калориметрически определенные величины, [c.464]

На рис. 4,6 изображена зависимость чистой дифференциальной теплоты адсорбции q двуокпсп углерода на цеолите NaX от количества адсорбированного вещества а. Кружками обозначены экспериментальные изостерические теплоты адсорбции, определенные по наклонам изостер. Разными значками обозначены вычисленные дифференциальные теплоты адсорбции для различных температур, соответствующих экспериментальным изотермам адсорбции. Соответствие результатов вычисления и опыта является удовлетворительным [18, 19 . [c.145]

Хертл и Хайр [154] измерили теплоты адсорбции 23 соединений при полосе ИК-поглощения 3750 см , относящейся к поверхностным гидроксильным группам. Изостерическая теплота адсорбции обычно представляется усредненной величиной по всей суммарной поверхности образца. Такая поверхность может быть и неоднородной, как, например, в случае частично дегидратированной поверхности кремнезема. Хайр [155] разработал спектроскопический метод для определения теплот адсорбции, когда адсорбция происходит на центрах специфического типа. [c.904]

Декатионирование и деалюминирование не влияют на адсорбционную емкость при насыщении по обоим газам в пересчете на одну элементарную ячег шу. В то же время энергетическая характеристика поверхности изменяется. По мере удаления катионов и уменьшения заряда каркаса наблюдается понижение изо-стсрических теплот адсорбции двуокиси углерода, определеввых по изотермам адсорбции при различных температурах (рис. 8.27). Одновременно уменьшается изменение теплоты адсорбции в зависимости от заполнения. Из наиболее глубоко деалюминированного образца были полностью удалены катионы и алюминий каркаса, однако, по данным рентгенографического анализа, определенная кристалличность ири этом сохранилась. Поверхность такого образца энергетически однородна. Изостерические теплоты адсорбции неполярного газа криптона практически не зависят от степени декатионирования. Исходный клиноптилолит не адсорбирует крип- [c.684]

Начальные изостерические теплоты адсорбции различных моЛекул на шабазите, цеолитах А, X, V очень высоки, вероятно, из-за взаимодействия первых молекул с катионами и ненасыщенными ионами кислорода каркаса. После того, как степень заполнения достигает примерно одной четверти, теплота адсорбции падает до минимума, а далее медленно поднимается, возможно, в результате межмоле1 ляр-ного взаимодействия. После заполнения полостей цеолита теплота адсорбции понижается до теплоты конденсации, так как адсорбция происходит на внешней поверхности. В процессе адсорбции молекулы, по-видимому, занимают определенные положения в полостях, что создает дополнительные сложности при расшифровке структуры. [c.92]

Гюккель[1] назвал выражение энергии в правой части уравнения (22) изотермической теплотой адсорбции (уравнение 5). Однако, так как д - -НТ всегда относится к определенному количеству адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, то более правильно назвать его изостерической теплотой адсорбции 9и8отерм- Интегральная форма уравнения (22) для малого интервала давления и температуры [c.303]

При обсуждении определения калориметрических и изостерических теплот адсорбции не было сделано оговорки о том, что пригодность какого-либо из этих методов должна ограничиваться только ван-дер-ваальсовой адсорбцией. Оба метода основываются на термодинамических принципах, и природа сил, действующих в адсорбционном процессе, не рассматривается. [c.308]

Представляет определенный интерес получить выражения для парциальных изостерических теплот адсорбции qf и Были проведены соответствующие вычисления [8]. Эти расчеты довольно громоздки, поэтому приведем лищь конечный результат [c.68]

Каждой степени заполнения адсорбента соответствует определенное значение Д//°, или определенная дифференциальная теплота адсорбции. Эта теплота адсорбции является изостерической, так как отвечает условию = onst. Как правило, она уменьшается с увеличением степени заполнения. Чтобы. экспериментально определить значения этой теплоты, сначала получают изотермы адсорбции при разных температурах, затем строят график зависимости Inp l/r (111.43) и по тангенсам углов наклона определяют изостерические теплоты адсорбции при каждой степени заполнения адсорбента. Зная ДЯ° и К, по уравнению (111.38) можно рассчитать также стандартную энтропию адсорбции для каждой степени заполнения адсорбента. [c.148]

Из угла наклона прямых (рис. 4), полученных обоими методами, была определена изостерическая теплота адсорбции ксенона кристаллами цеолита НаХ при малом заполнении. Определенная газохроматографическим методом величина составляет 4,7 ккал1моль, что хорошо согласуется с результатами статических определений в интервале температур от —90 до 50° (4,5 ккал/моль). [c.64]

О физической адсорбции. XVIII. Определения предельных изостерических теплот адсорбции газов на графитированной саже методом хроматографии. [c.155]

Энтропия адсорбции, рассчитываемая для всех точек изотермы адсорбции, также служит некоторым доказательством правомерности использования емкости монослоя БЭТ. Как и при определении теплоты адсорбции, здесь важно четко различать термодинамический смысл величин, которые могут быть получены различными путями. До появления работ Хилла [42] и Эверетта [43] в вопросе о применении термодинамики к адсорбированным данным не было полной ясности. Часто предполагалось, что изостерическая теплота дает непосредственно молярную энтропию адсорбции, хотя теперь ясно, что она связана также с дифференциальной энтропией, так как [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология