Определение теплот растворения и разбавления

На оси ординат этой диаграммы нанесены теплоты растворения в воде твердого едкого натра и едкого кали, на оси абсцисс—содержание щелочей в растворе. Чтобы уяснить принцип пользования диаграммой для определения теплот разбавления, рассмотрим процесс щелочного плавления с точки зрения термохимии и закона Гесса. Предположим, что в этом процессе принимает участие только безводный едкий натр [это учитывается формулой (IX, 6)], полученный из водного раствора. Для получения из раствора безводной щелочи требуется затратить следующее количество тепла (в ккал) [c.335]

Вязкость растворов полимеров. Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении (0,25—0,5%) вязкость раствора полимера в 15— 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Поэтому макромолекулы оказывают сильное сопротивление движению жидкости (растворителя). Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообразные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не столь сильно затрудняют движение молекул растворителя. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [c.68]

Рис. 3. Графическое определение промежуточных теплот растворения и разбавления.

В работе предлагается определить теплоту растворения соли, если концентрация раствора близка к насыщению. Если конечная концентрация раствора близка к насыщению, то скорость растворения настолько замедляется в конце процесса, что прямое определение интегральной теплоты растворения Q становится невозможным. Теплоту образования концентрированного раствора ( 1) определяют в две стадии. Каждая стадия — процесс растворения — протекает с достаточно большой скоростью. В первой стадии определяют теплоту растворения соли при образовании раствора с концентрацией т< , меньшей, чем гпх, а во второй стадии — теплоту разбавления концентрированного раствора с концентрацией до концентрации т . Тогда по закону Гесса [c.137]

Для определения теплот растворения и разбавления (кристаллизации и концентрирования) необходимо располагать экспериментальными данными. Наиболее простой метод интерпретирования этих данных заключается в построении кривых, аналогичных кривым на рис. У-1 и М-2. На этих рисунках приведены значения теплоты, выделяющейся при растворении 1 моль кислоты или основания, в зависимости от числа молей п воды, в которых происходит растворение. Обычно теплоту растворения считают положительной при экзотермическом процессе и отрицательной — при эндотермическом. [c.114]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

Снабдив приспособлением для смешения калориметр, предназначенный для работы с жидкостями, можно применить его для определения теплот растворения, разбавления или смешения. [c.161]

Работа состоит из трех частей 1) определение теплоты растворения карбамида АЯ 2) построение диаграммы плавкости системы O(NH2)2—НгО а) по расчету с использованием зиачения АН, и уравнения (VI.34) б) по экспериментальным данным 3) проверка предположения об идеальности раствора экспериментальным определением теплоты разбавления. [c.144]

Это высказывание И. Г. Борщова было впоследствии подтверждено многочисленными экспериментальными данными, полученными ири определении) теплот растворения полимеров и в особенности теплот разбавления, что позволило сделать вывод о небольших энергиях структуры полимеров (гл. VII). [c.38]

Дифференциальной теплотой растворения или разбавления называется теплота, которая выделяется или поглощается при добавлении бесконечно малого количества молей компонента к раствору определенной концентрации, отнесенная к молю этого компонента [c.166]

Определение величины Q, теплоты разбавления насыщенного раствора, содержащего один моль растворенного вещества, водой проводится также, как в опыте 2 (см. стр. 195 — определение теплоты растворения). [c.201]

Методы определения теплот фазовых превращений рассматриваются в разделе Теплоты растворения, разбавления и смешения (стр. 141). [c.96]

Пример 4. Расчет теплоты образования иона. Для определения этой величины необходимо знать теплоту образования вещества, содержащего данный ион, его интегральную теплоту растворения, экстраполированную к бесконечно разбавленному раствору (или теплоту нейтрализации в бесконечно разбавленном растворе), а также теплоту образования сопутствующего иона. [c.85]

И. Почему при определении теплот сольватации косвенным путем и-спользуют данные по теплотам растворения, отнесенным бесконечно разбавленным растворам [c.166]

Для получения кривых зависимости АН=1(ю). (типа кривых рис. 145) интегральные теплоты растворения в области разбавленных растворов определяются обычным способом (разбивание ампулы с навеской полимера в растворителе), а в Области концентрированных растворов теплоты растворения рассчитывают по закону Гесса. Для этого точно взвешенную навеску полимера ( 2. г) помещают в атмосферу паров низкомолекулярной жидкости для поглощения определенного количества пара г). При этом образуется раствор [c.361]

Различные теплоты растворения и разбавления связаны между собой определенными математическими зависимостями. Так, например, связь интегральных и промежуточных теплот растворения можно найти следующим образом. Пусть процесс растворения 1 моля вещества А в П молях НгО [c.66]

Первый путь заключается в определении теплового эффекта растворения в большом количестве раствора небольшого количества полимера (дифференциальная, или парциальная, теплота растворения) или небольшого количества растворителя (дифференциальная, или парциальная, теплота разбавления). Опыт показывает, что при концентрациях раствора от со2 = 0 до <02 0,5 дифференциальные теплоты растворения практически равны интегральным теплотам, рассчитанным на [c.363]

Экспериментально сумма теплот гидратации 2" гидр определяется просто и достаточно точно. Для ее определения следует найти теплоту растворения соли Ьраст при бесконечном разбавлении и энергию кристаллической решетки [c.156]

Дифференциальной теплотой растворения или разбавления называется тепло, выделяющееся или поглощающееся при добавлении бесконечно малого количества молей компонента г к раствору определенной концентрации и отнесенное к 1 моль этого компонента [c.343]

Энтальпия растворения ВаСО и энтальпия кристаллизации BaiHjPOJa определены экспериментально. Определение теплот растворения (разбавления) и кристаллизации проводили на дифференциальном калориметре Кальве при 298 К. Относительная ошибка <2%. Определение энтальпии растворения проводили в условиях, исключающих образование кристаллического Ва(НаР04),. Энтальпию кристаллизации определяли по методике [2 —4 . Получены следующие значения ДЯраст = 17,816 кДж/моль, АН,р = —6,749 кДж/моль. [c.167]

Общетермодинамические определения теплот растворения и разбавления даны в разд. V. 1.2. Здесь они расшифрованы для конкретного случая растворения соли в воде. [c.387]

Вязкость растворов полимеров. Высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении (0,25—0,5%) вязкость раствора лолимера в 15—2 5 раз превышает вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Макромолекулы по своим размерам в сотни и тысячи раз превосходят молекулы растворителя и обладают значительно меньшей под зижностью. Поэтому макромолекулы оказывают сильное сопротивление движению жидкости (растворителя). Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообразные макромолекулы быстрее перемещаются в раствори еле и не так сильно затрудняют движение молекул растворителя. Благодаря тому уменьшается коэффициент внутреннего трении и, пони--жается вязкость раствора. [c.61]

Теплоты растворения и разбавления. Интегральной теплотой растворения ЛЯт(растн) называют количество теплоты, выделяемой или поглощаемой при растворении 1 моля вещества в определенном большом объеме растворителя с образованием раствора концентрации т. Теплоты растворения сравнительно невелики. Для твердых веществ с атомной или молекулярной решеткой они близки к теплоте плавления. [c.35]

Теплота гидратообразования АЯгидр — теплота, которую система выделяет присоединяя к 1 молю твердой безводной соли соответствующее количество кристаллизационной воды. Непосредственное определение АЯгидр затруднительно. Ее определяют по закону Гесса из интегральных теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в таких количествах воды, чтобы полученный раствор в обоих случаях имел одинаковую концентрацию и был бы достаточно разбавленным. Например, образование раствора СаСЬ в п молях воды из безводной соли и воды можно получить двумя способами [c.36]

Дифференциальной теплотой растворений нли разбавления называетсв теплота. которая выделяется или поглощается при добавлении бесконечно малого колйчествэ МО леи компонента 1 к раствору определенной концентрации, сгг есеи-ная к I моль этого компонента [c.363]

ТЕРМОХИМИЯ, раздел химической термодинамики, включающий определение теплового эффекта реакции и установление его зависимости от физ.-хим. параметров. В задачу Т. входит также измерение и вьиисление теплот фазовых переходов, растворения, разбавления и др. процессов, изучение теплоемкостей, энтальпий и энтропий в-в. Осн. эксперим. метод Т.-калориметрия. Иногда используют некалоримет-рич. методы (расчет тепловых эффектов из результатов измерения коистант равновесия, эдс и т.п.), однако в этих сл аях результаты обычно менее точны. [c.547]

При невозможности эксперимеитальиого определения величии б для реальных условий можно рассчитать их приближенные значения иа основе правила Бабо WPs= onst, где р—давление паров над раствором, над чистым растворителем. Пользуясь этим правилом, можно, следовательно, вычислить температурную депрессию раствора при любом давлении, если известна его стандартная депрессия. Так как правило Бабо справедливо лишь для разбавленных растворов, то для некоторого уточнения расчетов В. Н. Стабниковым была предложена таблица погрешностей Дб, возможных при использовании правила Бабо (табл. VHI-I). Величины Дб следует прибавить к вычисленным б при отрицательной теплоте растворения безводного твердого вещества и вычесть прн положительной теплоте растворения. [c.394]

Эти данные показывают, что теплота разбавления растворов перекиси водорода, как это и следует из да П1ых для теплоемкости растворов, в заметной степени зависит от температуры. Величина этой температурной зависимости дана на рис. 41, где показана интегральная теплота растворения или смешения безводной перекиси водорода с образованием раствора определенной концентрации в виде функции этой концентрации. На рис. 41 вся кривая для 26,9° проведена через экспериментальные точки. [c.207]

Фонтана [97] измерил теплоту разложения разбавленного раствора нерекиси водорода (1-ЬО -8880 Н О). Калориметр был прокалиброван электрическим способом, причем в качестве катализатора служила двуокись марганца (2 г) через раствор в калориметре пропускали азот со скоростью 125 мл/мин для устранения еточпостей, связанных с присутствием в калориметре кислорода от разложения (наличие заметных расхождений при пробных измерениях теплоты растворения твердого магния в соляной кислоте доказало необходимость пропускания через раствор тока инертного газа). Фонтана ввел поправку на разложе П1е (около 10 кал), произошедшее за время между анализом раствора и калориметрическим определением. В качестве среднего значения из трех определений он пол чи. 1 значен 1е —22,59 Ь0,02 ккал/моль и считал, что эта цифра подтверждает данные Рота, Грау и Мейхснера. [c.212]

При изучении зависимости теплоты растворения электролитов от концентрации Мищенко [60] нашел, что при постепенном изменении концентрации растворов хорошо растворимых электролитов от очешь разбавленных до насыщенных раствор проходит через точку, в которой происходят определенные изменения его природы и свойств. Это соответст- [c.570]

Г-МОЛ. -ча 1 г-мол. газа) и из ряда определений теплоты, выделяющейся при разбавлении растворов различной крепости, до ростава ЫНд-200Н20 и соответственно НСЬгООН О. Вычитая из величин теплового эффекта реакции N1 3+2001 20 и НС1-+-200Н20 число калорий, выделившихся при разбавлении растворов данного состава, указанные авторы получили соответствующие значения для теплоты образования. Задача сводилась, таким образом, к опыту растворения газа в большом объеме воды и к ряду опытов разбавления растворов определенного состава. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология