Генри ароматических углеводородов

Молекулярно-статистические выражения константы Генри для адсорбции на инертном адсорбенте с однородной поверхностью и потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент. Нахождение атом-атомных потенциалов, удовлетворяющих экспериментальным значениям констант Генри для адсорбции на графитированной саже опорных молекул алканов, алкенов, алки-нов и ароматических углеводородов, и проверка возможности переноса найденных потенциалов на другие углеводороды. Адсорбция дейтерированных углеводородов. Нахождение атом-атомных потен-ци-алов для кислородсодержащих соединений, в частности гетероциклических. Зависимость атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия от электронной конфигурации атомов в молекуле. [c.160]

Различные методы определения устойчивости молекулярных соединений алкилбензолов с галоидоводородами приводят к одному и тому же ряду относительной электронодонорной способности алкилбензолов [259—261]. Показано, например, что константы Генри для растворов хлористого водорода в ароматических углеводородах являются линейной функцией относительного смещения (Av/v ) полосы валентного колебания Н—Hal, происходящего при растворении галоидоводорода в тех же соединениях [260]. Особый интерес представляет наличие линейкой зависимости между потенциалами ионизации ароматических углеводородов и рассмотренными выше характеристиками их основности [259, 260]. Это прямо указывает на то, что ароматическое соединение при взаимодействии с галоидоводородами выступает в роли донора электронов. [c.36]

Хлористый водород. Для сравнения основных свойств ароматических углеводородов Броун и Брэди 196] воспользовались измерением растворимости хлористого водорода при низкой температуре (—78,5°) в гептане, содержащем определенную концентрацию изучаемых веществ. Растворимость газа в жидкости (Яна) прямо пропорциональна парциальному давлению газа р, мм) N = кр. Коэффициент пропорциональности к) называется константой Генри. [c.199]

Константа Генри для раствора хлористого водорода в гептане при —78,5° равна 4520. Как видно из табл. 54, столбец 5, значения константы Генри уменьшаются по мере усиления основных свойств ароматического углеводорода, присутствующего в растворе. Авторы вычислили также константу диссоциации комплекса (ArH.H l), который образуется между углеводородом и хлористым водородом [c.199]

О взаимодействии простых олефинов с различными кислотными системами имеется много разрозненных сообщений, однако только немногие из них достаточно понятны для того, чтобы их можно было сравнивать. При использовании фенола в качестве донора водородной связи [351 ] найдено, что алифатические олефины обладают намного более сильными основными свойствами, чем ароматические углеводороды или сопряженные олефины, и в противоположность результатам взаимодействия с ионом серебра разветвление увеличивает основность. По-видимому, смещения водородной связи менее чувствительны к стерическим факторам, чем образование серебряных комплексов, но по причинам, изложенным выше, мы не можем быть уверены в том, что именно этот факт обусловливает различные порядки взаимодействия. Внутримолекулярная водородная связь фенола с олефиновой группой зависит, как и можно было ожидать, как от конформационных факторов, так и от основности [20, 21]. Измерение константы закона Генри для хлористого водорода при —78° на примере ряда простых олефинов (в чистом виде или в толуоле) показывает, что они являются стабильными при этих условиях [47]. В этом случае было также показано, что они обладают более основными свойствами, чем ароматические углеводороды, и что основность увеличивается с увеличением степени разветвленности олефина. Наличие атома хлора при двойной связи уменьшает основность, но в меньшей степени, чем можно было ожидать. [c.224]

Растворимость этилена в четырех изомерных ароматических углеводородах состава СвНю при —77- -30°С и давлениях до 13 атм, описывается уравнениями, связывающими константу Генри к [c.132]

Зная к для чистого гептана, можно рассчитать ту концентрацию хлористого водорода в растворе при заданном его парциальном давлении, которая соответствует отсутствию взаимодействия межд5 НС1 и АгН. Разность этой величины и фактической концентрации НС1 в присутствии добавки ароматического углеводорода соответствует концентрации комплекса. Следовательно, концентрация не связанного в комплексе углеводорода равна его начальной концентрации за вычетом концентрации комплекса. Таким образом, получают все данные, необходимые для расчета констант диссоциации, которые фигурируют в столбце 4 табл. 54. Та же последовательность в изменении констант Генри для углеводородов получена, когда вместо гептана растворителем служил толуол (столбцы 2 и 3). [c.199]

Бромистый водород. В параллель к опытам по растворимости х.ло-ристого водорода была измерена растворимость бромистого водорода в ароматических углеводородах при 0° (измерения с бензолом проведены при 5,7°). Во втором столбце указано отношение констант Генри /с абл/Аидеал, т. е. установленной на опыте при 0° и вычисленной при условии отсутствия взаимодействия между бромистым водородом и углеводородом, а в третьем столбце приводится та же величина для НС1 при —78,5°. [c.202]

В ряде важных работ для сравнения основности ароматических углеводородов применялся метод распределения. Методы исследования с использованием давления паров и закона Генри [47, 236, 331] рассмотрены в двух недавно опубликованных обзорах [270, 331]. Мак-Коли и Лайеп [236] также сравнивали основности всех метилбензолов по их растворимости в смесях HF — BF3. [c.226]

Статистические расчеты констант Генри (удерживаемых объемов в расчете на единицу поверхности базисной грани графита) были проведены Киселевым, Пошкусом и Афреймовичем - для адсорбции благородных газов и некоторых углеводородов. В случае адсорбции благородных газов использовали непосредственно атом—атом потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия, константы притяжения которых были рассчитаны с помощью формулы. Кирквуда—Мюллера для и аналогичной формулы для С , а константа отталкивания В определялась из условия равновесия для Во втором случае использовали потенциальные функции фс...с и ФС...Н, вычисленные по этим же формулам с соответствующей поправкой, значение которой зависит от валентного состояния атома углерода в молекулах углеводорода в алканах и цикланах с ненапряженными циклами, в алкенах и цикленах с несопряженными связями и ароматических углеводородах, в алкинах, и, наконец, в алкадиенах с сопряженными связями. Эти расчеты рассмотрены ниже. [c.53]