Ионизация ароматических углеводородов

Рис. 8. Корреляция между энергией активации гидрирования и потенциалом ионизации ароматических углеводородов

Ионизация ароматических углеводородов, как и других конъюгированных систем (табл. 29), определяется подвижностью л-электрона и вследствие этого величина потенциала ионизации близка к потенциалу ионизации этиленовых [c.181]

Ионизация ароматических углеводородов преимущественно протекает за счет удаления тс-электрона. Поэтому характер фрагментации ароматических углеводородов определяется способностью ароматического цикла стабилизировать заряд. Стабильность М возрастает в ряду бензол < нафталин < < антрацен < фенантрен < пирен. [c.113]

Для определения потенциалов ионизации сложных органических соединений применяется анализ спектров поглощения молекулярных комплексов с переносом заряда. Поглощаемая при этом энергия в первом приближении линейно связана с потенциалом ионизации. Этот метод применяется для определения потенциалов ионизации ароматических углеводородов [21] и гетероароматических соединений [22]. [c.13]

Это предположение подтверждается линейной зависимостью между и потенциалом ионизации ароматических углеводородов [50], а также теоретическим расчетом энергии кулоновского взаимодействия ОН-группы с я-электронами молекулы бензола [65]. [c.126]

Потенциалы ионизации ароматических углеводородов варьируют от 7 до 9 эВ, а разности энергий сольватации — в пределах 1—2 эВ. Энтропийные и логарифмические члены, вероятно, малы. Обычно считают, что для ряда родственных соединений потенциалы полуволны должны линейно коррелировать с потенциалами ионизации, а следовательно, и с энергиями наивысших занятых молекулярных орбиталей. Пиш и Янг [3] установили корреляцию потенциалов ионизации с экспериментально определяемыми энергиями переходов для первой полосы переноса заряда для серии комплексов переноса заряда, образованных полиядерными [c.107]

РИС. 7.8. Относительные сечения ионизации ароматических углеводородов и серосодержащих соединений [c.75]

Различные методы определения устойчивости молекулярных соединений алкилбензолов с галоидоводородами приводят к одному и тому же ряду относительной электронодонорной способности алкилбензолов [259—261]. Показано, например, что константы Генри для растворов хлористого водорода в ароматических углеводородах являются линейной функцией относительного смещения (Av/v ) полосы валентного колебания Н—Hal, происходящего при растворении галоидоводорода в тех же соединениях [260]. Особый интерес представляет наличие линейкой зависимости между потенциалами ионизации ароматических углеводородов и рассмотренными выше характеристиками их основности [259, 260]. Это прямо указывает на то, что ароматическое соединение при взаимодействии с галоидоводородами выступает в роли донора электронов. [c.36]

Рис. 19. Устойчивость к электронному удару и потенциалы ионизации ароматических углеводородов с различным числом конденсированных циклов в молекуле.

Сечения ионизации ароматических углеводородов и сернистых соединений найдены экстраполяцией литературных данных [36, 101]. [c.98]

В масс-спектрах рассмотренных вторичных винилацетиленовых спиртов регистрируются пики ионов (М —19)+. Интенсивность пиков этих ионов с массами 77 и 91 составляет соответственно 2,8 и 3,4% от полного ионного тока. Этим ионам, вероятно, можно приписать структуру, аналогичную осколкам, образующимся при диссоциативной ионизации ароматических углеводородов. Во вторичных алифатических спиртах, где условия для образования подобных структур отсутствуют, интенсивности пиков ионов (М—19) + незначительны. [c.109]

При анализе образцов, содержащих большое число изомеров, масс-спектры которых мало различаются между собой для идентификации использовались и другие масс-спектральные характеристики, величина которых достаточно критична к изомерной структуре индивидуального соединения. К таким характеристи-50 60 относятся — сечение и вероятность Энергия электрона, э ионизации. Ароматические углеводороды [c.314]

Сечения ионизации ароматических углеводородов и сернистых соединений, полученные экстраполяцией литературных данных [61 200], приведены на рис. 63. [c.332]

Потенциалы ионизации ароматических углеводородов могут быть измерены масс-спектрометрически по методу электронного удара по ридберговским сериям полос УФ-спектров а также по спектрам переноса заряда [c.114]

Стабильность комплексов состава 1 2 увеличивается в ряду бензол — толуол — л-ксилол — мезитилен, а стабильность комплексов состава 1 1 — при переходе от ж-ксилола к мезитилену. Для комплексов состава 1 2 зависимость между ДО и потенциалами ионизации ароматических углеводородов линейна. [c.327]

Проведенное исследование позволило подойти к разработке метода определении гипов ароматических углеводородов в смесях и установлению распределения углеводородов по молекулярным весам. Рассмотрение процессов диссоциативной ионизации ароматических углеводородов показало, что в их масс-спектрах широко представлены пики перегруппировочных ионов. [c.284]

Для однократной ионизации константа С, называемая вероятностью ионизации, определяется по наклону кривой эффективности ионизации. Ароматические углеводороды, обладающие системой я-электронов, представляли собой наиболее простой объект для изучения влияния молекулярных параметров на вероятность ионизации. Рассмотрение вероятностей ионизации алкилбензолов, содержащих от 1 до 6 углеродных атомов в боковой цепи нормального строения, показало, что после толуола вероятность ионизации изменяется сравнительно мало, и следовательно, алкильный радикал, расположенный за а-углеродным атомом, принимает лищь незначительное участие в процессе ионизации. Это свойство моноалкилбензолов использовалось при определении их коэффициентов чувствительности в условиях низких энергий ионизирующих электронов. При введении нескольких метильных групп в бензольное кольцо наблюдалась четкая линейная зависимость вероятностей ионизации от числа метильных групп в молекуле. [c.310]

Наличие резонанса проявляется аналогичным образом как в масс-спектрах, так и в поведении молекул в химических реакциях. При ионизации ароматических углеводородов, обладающих высокой резонансной стабилизацией, образуются главным образом недиссоциированные молекулярные ионы. Различные по своей электроотрицательности атомы, соединенные двойной связью, образуют резонансные структуры частично ионного характера. Пргшером может служить группа [c.351]

Поскольку обе реакции экзотермические, при повышении температуры равновесие в обоих случаях сдвигается влево. При данной температуре способность разных ароматических углеводородов к образованию комплекса 1 2 из свободных компонентов и способность к переходу этого комплекса в комплекс состава 1 1 тем выше, чем меньше потенциал ионизации ароматического углеводорода. Так, при 70 °С бромистый алюминий существует в бензоле как несвязанный димер, в толуоле — как смесь димера и комплекса состава 1 . 2, в лг-ксилоле — в виде комплекса 1 2, а в мезити.лене — как смесь комплексов 1 2 и 1 1. При О °С бромид образует в бензоле комплекс состава 1 2, в толуоле — смесь комплексов состава [c.328]

Для случая однократной ионизации вероятность определяется по наклону кривой эффективности ионизации. Ароматические углеводороды, обладающие системой л-электропов, представляли собой наиболее простой объект для изучения влияния молекулярных параметров на вероятность ионизации (ВИ) [24]. Ра6бм отрение ВИ алкилбензолов, содержащих от 1 до 6 углеродных а бмов в боковой [c.16]

В недавней работе [161] алкилирование бензола этиленом на цеолитах типа V по механизму дила было принято как наиболее вероятное. В то же время ароматические углеводороды адсорбируются, по-видимому, на льюисовских центрах цеолита. Это следует из обнаруженной линейной корреляции между кажущимися адсорбционными коэффициентами и потенциалами ионизации ароматических углеводородов 161]. Порядок активности спиртов при алкилировании ими толуола [165] совпадает с порядком стабильности соответствующих карбониевых ионов этил < н-пропил < вшор-бутил < трет-бушл. Этот результат ясно показывает, что лимитирующей стадией алкилирования является образование карбониевых ионов. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология