Скорость переноса ионов

Согласно теории Мотта и Кабреры, скорость переноса электронов через тонкий слой путем туннельного эффекта велика по сравнению со скоростью переноса ионов металла. Контролирую- [c.49]

Влияет на силу тока состав и концентрация фона. Это объясняется тем, что от состава фона зависит ионная сила раствора и его вязкость. В свою очередь ионная сила влияет на скорость переноса ионов, а вязкость —на коэффициент диффузии ионов и на толщину диффузионного слоя. [c.155]

При относительно малых концентрациях не разряжающихся на электроде ионов нельзя пренебречь миграцией ионов разряжающихся. В этом случае плотность тока I в диффузионной области будет слагаться из суммы токов диффузии н токов миграции разряжающихся ионов Скорость переноса ионов в результате миграции (т. е. под влиянием электрического поля) зависит от их подвижности. Доля тока, переносимого катионами, характеризуется числом переноса п . Общая величина тока I соответственно равна [c.355]

Этот факт приводит к весьма важному заключению. Если бы скорость переноса ионов за счет диффузии была бы достаточной для поддержания концентрации ионов этих металлов в приэлектродных слоях такой же, как и во всем объеме раствора, то концентрационной поляризации не наблюдалось бы. Следовательно, концентрационная поляризация есть следствие того, что перемещение ионов в электролите за счет диффузии является замедленной стадией электрохимического процесса. [c.243]

Электродиализ — это перенос ионов через мембрану под действием электрического поля, приложенного к мембране. Скорость переноса ионов может изменяться подбором соответствующей силы тока. [c.8]

Введение процесса трехкамерного электродиализа было направлено на существенное увеличение скорости переноса ионов через мембраны и обеспечение независимости переноса от разницы концентраций солей, которая является движущей силой в обычном процессе диализа. [c.9]

Механизм и скорость переноса ионов через защитные пленки устанавливают путем изучения особых электрохимических свойств чисел переноса, электроосмоса, электрокинетического потенциала и т. п. [c.112]

Стадия I — перенос ионов НдО из объема р-ра к новерхности электрода за счет диффузии, под действием электрич. поля (миграция) или за счет перемешивания р-ра (конвекция). Если максимально возможная в данных условиях скорость переноса ионов Н3О соот- [c.465]

Скорость переноса ионов под действием электрического поля зависит от подвижности их. Доля тока, обусловленного переносом данного вида ионов, называется, как известно, числом переноса. [c.446]

Вольт-амперные исследования с использованием твердых электродов проводят обычно в растворах, содержащих определенное количество индифферентного электролита. Так же как в случае использования ртутного капельного электрода, присутствие электролита необходимо для увеличения электропроводности раствора и исключения миграционных токов. Благодаря введению электролита исследуемые ионы поступают в приэлектродный слой жидкости только в результате диффузии. Необходимо учитывать при этом, что ионная сила раствора влияет на скорость переноса ионов, а вязкость раствора влияет, во-первых, на коэффициенты диффузии ионов, а, во-вторых, на толщину диффузионного слоя [4]. [c.123]

Известно довольно много механизмов окисления. Они обобщены в табл. И по признаку закономерностей объясняемого ими роста. Движущей силой может быть и электрическое поле, и концентрационный градиент, а скорость окисления может определяться скоростью переноса ионов или электронов либо через поверхность раздела металл — окисел, либо через саму пленку, либо же через поверхность действия поверхностной реакции. [c.146]

Процессы переноса в расплавах протекают с очень высокой скоростью. В индивидуальных расплавах скорость переноса ионов в результате миграции настолько велика, что скорость процесса осаждения обычно лимитируется другими стадиями. [c.340]

Скорость и характер осаждения металлов на катоде пр электролизе расплавленных солей зависят от ряда факторов 1) скорости переноса ионов к катоду, 2) величины потенциала выделения металла на данном катоде, 3) температуры, 4) плотности тока и 5) скорости внедрения образовавшихся атомов в кристаллическую решетку металла на катоде. [c.338]

Мы рассмотрим здесь только предельный случай этой задачи, а именно тот случай, для которого константа внутренней диффузии в твердом теле достаточно велика и поэтому не возникают сколько-нибудь значительные градиенты концентрации. В действительности мы выбираем в качестве процесса, определяющего скорость, перенос ионов через жидкую пленку, окружающую частицу. Для простоты допустим, что частицы представляют собой однородные сферы одинакового радиуса г . Будем считать величину [c.37]

Если скорость переноса иона из раствора в твердое тело определяется скоростью диффузии иона через пленку раствора, окружающую частицу, то закон скорости выражается следующей формулой [2] [c.42]

Схематический график зависимости логарифма I от к по Хауффе и Ильшнеру приведен на рис. 31. Из этого графика следует, что скорость перемещения электронов вследствие туннельного эффекта определяет скорость образования самых тонких пленок (область /), а скорость переноса ионов — скорость роста более толстых пленок (область II). Так, окисление алюминия во влажном кислороде при 25° С описывается во времени логарифмическим законом, переходящим по мере увеличения толщины окисной пленки в обратный логарифмический закон (рис. 32) переход от логарифмического закона к обратно логарифмическому закону окисления наблюдали у тантала в интервале от 100 до 300° С. [c.55]

Это можно представить себе более наглядно, введя понятие диффузионного потенциала. Рассмотрим границу растворов соляной кислоты различной концентрации, залитых в полуэлемен-ты электрохимической ячейки. Химический потенциал разбавленного раствора ниже, чем потенциал граничашего с ним концентрированного раствора. Поэтому ионы водорода и хлора из концентрированного раствора под действием разности химических потенциалов диффундируют в более разбавленный раствор (химический потенциал этих ионов примерно одинаков). Однако-подвижность ионов водорода более высокая, чем подвижность ионов хлора. Ионы водорода как бы спешат и создают в более разбавленном растворе избыток положительных зарядов,, т. е. электрическое поле. Это поле выравнивает скорость переноса ионов, ионы водорода тормозятся этим полем, а движение хлорид-ионов ускоряется. [c.319]

Если же в одном из растворителей наряду с ионами В] , Вг , АГ, Аг содержится ион Х , который присутствует в значительно меньшей концентрации, чем остальные ионы, и имеет значение АЕ° в пределах рабочего диапазона потенциалов, то при наложении со-ответств)тощей разности потенциалов ион будет переходить из одной фазы в другую. Это явление по своей природе аналогично электродным процессам, наблюдаемым в вольтамперометрии. Величина тока, соответств)тощая такому переносу, зависит от скорости переноса ионов из объема одной фазы к границе раздела фаз и от нее в объем другой фазы, а также от концентрации иона в водной фазе. В этом случае электролиты В1А1 и В2А2 выполняют функцию индифферентных электролитов. [c.410]

Рассмотрим важный раздел теории, относящийся к скоростям переноса ионов. Если бы между ионами не действовали кулоиовские силы или если бы ионы были изо,лированы, то скорость иона по отношению к среде, в которой он движется, была бы равна [c.84]

Более сложный случай разделения ионов по подвижностям элекро-диализом с ИОНИТОВЫМИ мембранами представляет электрогравитаци-онное разделение. Возможность электрогравитационного разделения появляется в поляризационной пленке на границе мембрана — раствор. В связи с тем, что числа переноса противоионов в мембранах выше, чем в свободном растворе, скорость поступления ионов к мембране при электромиграции противоионов меньше, чем скорость переноса ионов через мембрану. Вследствие этого различия происходит снижение концентрации на границе фаз мембраны и раствора. Это явление аналогично электродной поляризации и имеет далеко идущие аналогии. Например, создавшийся в приэлектродной пленке горизонтальный градиент концентраций может при некоторых условиях переходить в вертикальный, градиент. Такие условия создаются, если аппарат имеет электроды, расположенные вертикально, что дает турбулентный поток вещества. Плот- [c.77]

В данной главе рассмотрены теоретические представления, важные для понимания электромембранных процессов электролитическая проводимость, прщзода ионообменных материалов, равновесие между ионообменными материалами и растворами, движущие силы и тормозящие факторы в электромембранном переносе. Обсуждены гидродинамические соотношения в электромембранных устройствах, соотнощения между скоростями растворов и толщинами граничных слоев (которые в определенных случаях являются одним из факторов, лимитирующих скорость переноса ионов), а также явления, протекающие в электромембранном процессе у электродов. [c.29]

В последнее время находят все- более широкое применение органические иониты в виде мембран. В процессах с использованием мембран большую роль играет скорость переноса ионов, так как потоки ионов через мембрану пропорциональны подвижностям при наложении электрического поля и коэффициентам диффузии ионов при его отсутствии. Для динамики ионного обмена на зернистых принтах скорости переноса ионов часто не имеют особенно большого значения. Важно заметить, что при использовании мембран мы сталкиваемся обьгчно со стационарными диффузионными задачами, которые без труда могут быть решены. [c.53]

При диффуз иоином контроле контактного обмена уравнение (33) вообще неприменимо, так как /ко в этом случае не зависит от потенциалов катода я анода, а определяется скоростью переноса ионов М + или [9]. [c.135]

Точное аналитическое решение задачи смешанной кинетики, когда скорость переноса ионов в зерне и пленке соизмеримы, не получено из-за математических трудностей. При ряде допущений решение задачи возможно. Так, Гроссман и Адамсон [5] при решении задачи кинетики изотопного обмена на ионите приняли условие, что концентрация входящего иона изменяется линейно но толщине пленки и что степень влияния диффузии в зерне остается постоянной за все время обмена. В работе Шпана и Риба-рича [6] задача решена более строго, без введения этих ограничивающих условий, но реягение также применимо лишь к обмену изотопов. [c.18]

Скорость переноса ионов под действием электрического поля зависит от подвижности их. Доля тока, обусловленного перено- [c.446]

Защитные свойства полимерных покрытий изучены емкостно-омическим методом критерием оценки являлось изменение частотной зависимости емкости и сопротивленйя окрашенных электродов под воздействием коррозионной среды. Механизм и скорости переноса ионов изучались на свободных пленках путем определения ионной проводимости, коэффициентов диффузии и чисел переноса ионов, а также электроосмотического переноса жидкости. Приводятся некоторые результаты изучения этими методами покрытий на основе нитроцеллюлозы, глифталевой и перхлорвиниловой смол и др. [c.217]

Рассмотрим, что происходит, когда налож достаточно отрицателен, чтобы вызвать заметное восстановление ионов кадмия. Поскольку реакция обратима, активность ионов кадмия в слое раствора, окружающем электрод, уменьшается, а активность кадмия во внешнем слое ртутной капли мгновенно увеличивается до уровня, определяемого уравнением (21-1), и в результате через ячейку протекает мгновенный ток. Этот ток быстро падал бы до нуля, если бы ионы кадмия не обладали подвижностью и не мигрировали бы к поверхности ртути. Поскольку реакция восстановления протекает мгновенно, сила тока зависит только от скорости переноса ионов кадмия из глубины раствора к поверхности, где протекает реакция. Таким образом. [c.58]

Протекание побочных химических процессов, снижающих выход целевых продуктов, рассматривалось при моделировании химических 1И электрохимических реакций в электролизере, в зависимости от соотношения скорости переноса ионов ОН и скорости анолита. В алгорит- [c.5]

Таким образом, величина обоих токов, согласно уравнениям (52) и (53), зависит от толщины образовавшейся пленки, Ни выражаемся разными функииям1Ь Поскольку только нижние кривые, характеризующие медленные реакции, определяют общую скорость реакции взаимодействия, а пунктирные кривые лишены физического смысла, скорость перемещения электронов вследствие туннельного эффекта определяет скорость образования самых тонких слоев (область /), а скорость переноса ионов — скорость роста более толстых пленок (область //). Из уравнения (53) получаем для [c.112]

Число ионов, перенесенных в определенном направлении приложенным градиентом потенциала, может быть также выражено через скоч рость ионов. Если скорость ионов при градиенте потенциала, равном единице, обозначить через то скорость переноса ионов равна [c.529]

В зависимости от динамических характеристик, по мнению авторов [236], ионоселективные электроды можно разделить на две группы 1) электроды, в которых электрохимический сигнал возникает в результате разделения зарядов на поверхности мембраны, погруженной в а1 1лизируемый раствор (твердые и жидкостные ионообменные мембранные электроды), и 2) электроды, в которых электрический сигнал возникает в результате селективной ионообменной реакции, на которую также оказывают влияние процессы мембранного транспорта в теле самой мембраны (электроды с мембранами на основе нейтральных переносчиков ). Скорость изменения потенциала первого типа электродов определяется скоростью переноса ионов в фазе анализируемого раствора к поверхности мембраны, поскольку скорость ионообменной реакции (функция активности измеряемого иона в растворе) достаточно велика. Так как на диффузионные процессы влияет гидродинамика проточной системы, динамические свойства электрода могут быть улучшены [c.165]