Вулканизация металлоксидная

Все двухкомпонентные составы, в которых для отверждения используются металлоксидные системы и ускорители серной вулканизации, имеют малую жизнеспособность. Это связано с тем, что в один состав, содержащий ХСПЭ, приходится вводить вулканизующие агенты, а в другой — ускорители серной вулканизации. Для того, чтобы повысить их стабильность, приходится вулканизующую группу вводить непосредственно перед нанесением, что делает процесс мало технологичным [23]. [c.165]

Образование слабых вулканизационных связей и их влияние на прочностные свойства особенно заметно при вулканизации каучуков по функциональным группам [98, с. 196, 335, 374 102, с. 75—115]. Наиболее подробно исследованы структура и свойства металлоксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, а полученные [c.55]

Для понимания природы слабых вулканизационных связей металлоксидных вулканизатах важное значение имеют опыты Брауна и Гиббса [105], которые показали, что при избытке оксида цинка прочность вулканизатов возрастает, хотя содержание связанного с каучуком металла не изменяется. Н. Я. Поддубный с сотр. [106] и другие исследователи [107] обнаружили, что цри набухании в хорошем растворителе (например, смеси бензола с 1—2% уксусной кислоты или спирта) металлоксидные вулканизаты полностью растворяются, но вновь превращаются в вулканизат после испарения растворителя. В совокупности с тем фактом [108], что при вулканизации образуются преимущественно внутримолекулярные средние соли, эти данные позволяют утверждать, что вулканизационные узлы в исследуемых вулканизатах представляют собой группировки средних солей, адсорбированных на поверхности частиц избыточного оксида или же агрегированных друг с другом (когда оксид полностью расходуется в процессе вулканизации). И в том и в другом случае, однако, реакция имеет гетерогенный и топохимический характер, так как продукты реакции остаются в контакте с поверхностью. [c.57]

Из многочисленных вулканизующих систем, которые рекомендуются для ХСПЭ, наиболее распространенной является комбинация оксидов металлов с органической кислотой и ускорителями серной вулканизации [24, с. 77 25, с. 298 26, с. 207 27]. До сих пор распространено мало обоснованное представление о том, что при металлоксидной вулканизации сщивание ХСПЭ происходит в результате образования средних солей при взаимодействии предварительно гидролизованных хлорсульфоновых групп с оксидами металлов, в то время как ускорители участвуют во вторичных реакциях с двойными связями, образующимися при термическом разложении полимера [26, с. 207—209]. [c.141]

Карбоксилсодержащие эластомеры не кристаллизуются при растяжении вследствие нерегулярной молекулярной структуры, а при вулканизации не по карбоксильным группам образуют малопрочные резины (сопротивление разрыву их составляет 2—3 МПа). Поэтому высокую прочность металлоксидных вулканизатов можно объяснить только особенностями вулканизации по карбоксильным группам и строением образующихся вулканизационных структур. [c.159]

При вулканизации карбоксилатных кг.учуков окислами метал.чов образуются металлоксидные ( солевые ) связи типа С—О —С , обусловливающие [c.274]

Карбоксилсодержащие эластомеры при растяжении не кристаллизуются вследствие нерегулярной структуры, а при вулканизации не по карбоксильным группам образуют малопрочные резины (прочность при растяжении 2—3 МПа). Поэтому свойства металлоксидных вулканизатов определяются формированием при вулканизации гетерогенных вулканизационных структур, являющихся [c.340]

Для повышения стойкости резиновых смесей к подвулканизации при серной (НК) или металлоксидной (полихлоропрен) вулканизации в качестве ускорителей применяют (0,5-—1,5 ч.) р- и -замещенные амино-амиды общей формулы [c.64]

Описана вулканизация СКН-26 в смеси с полихлоропреном в присутствии серы и и-гексахлор-п-ксилола. Полученные резины по сопротивлению тепловому старению и динамической выносливости превосходят серные и металлоксидные вулканизаты, имеют меньшее теплообразование —обладают большей долговечностью при многократном сжатии [36]. [c.177]

Исследовано влияние сульфидов кадмия и меди (2—5 ч.) на свойства наполненных техническим углеродом ДГ-100 резиновых смесей на основе наирита А и Б, не содержащих окислов металлов. Резины с сульфидами металлов по комплексу свойств не уступают серийным металлоксидным резинам, превосходя их по прочности и эластичности. Время вулканизации на 25—50% меньще, чем для металлоксидных смесей. Резины с сульфидами металлов превосходят металлоксидные по стойкости к нефтепродуктам, маслам, кислотам, щелочам, воде [34]. [c.189]

Металлоксидная вулканизация карбоксилатных (карбоксилсодержащих) каучуков, имеющих функциональные (свободные) карбоксильные группы, сопровождается образованием поперечных связей ионного (солевого) типа, придающих резинам повышенный комплекс динамических свойств и др. Смеси на основе этих каучуков имеют склонность к подвулканизации, обусловленную взаимодействием окислов металлов со свободными карбоксильными группами каучука это затрудняет широкое применение карбоксилатных каучуков. [c.206]

В настоящее время в резиновой промышленности широко используется большой ассортимент вулканизующих веществ, который включает, кроме элементарной серы, различные органические перекиси, хиноны, окислы металлов, бифункциональные олигомеры, амины и др. Следует, однако, подчеркнуть, что сера, как элементарная, так и специальным образом подготовленная, и поныне является основным вулканизующим аген-том . Более того, даже при осуществлении перекисной, хино-идной, металлоксидной или радиационной вулканизации, целесообразно присутствие небольших количеств серы, так как благодаря этому получаются резины с более высокими физико-механическими показателями. [c.104]

Обязательным компонентом. всякой резиновой омеси на основе ХСПЭ, как и, на оонове любого другого эластомера, является. вулканизующий агент. Сщивание ХСПЭ обусловлено, главным образом, реакциями хлорсульфоновых групп, активных атомов хлора и водорода. Еще в 1953 г. Басс и Смук [1] выявили около 10 классов химических соединений, желатинирующих растворы ХСПЭ с такой скоростью, которая позволяет использовать эти соединения для вулканизации ХСПЭ. В настоящее время наиболее щирокое применение находит так называемая металлоксидная вулканизация, основанная на применении оксида поливалентного металла или его соли (10—50 масс, ч.), органической кислоты (2—10 масс, ч.) и ускорителя серной вулканизации (0,5—10 масс, ч.) [2—17]. [c.134]

До едавнего времени считали, что 1пр.и металлокоидной вулканизации сш1ива1ние ХСПЭ. ироисходит в результате образования средних солей ири взаимодействии предварительно гидролизован-ных хлорсульфоновых групп с оксидом металла [(2—9, 11 —14, 17], тогда как ускорители участвуют во вторичных реакциях с двойными связями, образующимися лри термическом отщеплении НС1 [4, 5, 8, 18]. В настоящее время в результате систематических исследований металлоксидной вулканизации ХСПЭ установлено [19— 29], что действительным вулканизующим агентом являются ускорители серной вулканизации, которые взаимодействуют с хлорсульфоновыми группами с образованием полярных подвесок и поперечных связей, ассоциирующих друг с другом и с поверхностью оксида (см. гл. 2). Оксиды металлов не оказывают существенного влияния на химические превращения при вулканизации, но участвуют в формировании вулканизационных структур в качестве сорбционной поверхности и диспергатора вулканизующего агента, а также поглощают выделяющиеся газообразные продукты. [c.134]

При металлоксидной вулканизации. ХСПЭ для улучшения технологических свойств смесей и качества вулканизатов рекомендуется использовать олигозфира-крилаты, например от 10 до 40 масс. ч. 1а,ш-мета1нрил-бис(триэтиленгликоль)фталата [37]. [c.141]

Более вероятно, что при вулканизации СКЭП ускорители серной вулканизации реагируют с полимером по связи С— I с образованием подвесок подобно тому, как это имеет место при серной вулканизации бромированного СКЭП или при металлоксидной вулканизации ХСПЗ (см. гл. 2) [56]. Поперечные связи в этом случае образуются в результате дальнейших превращений подвесок [57—59]. В качестве подтверждения этого предположения можно рассматривать способ вулканизации ХСКЭП, предложенный в работе [60]. Способ состоит в предварительном замещении части атомов хлора на группу —S — путем реакции [c.195]

Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. Можно указать большое число фактов в пользу гетерогенного характера вулканизации. В частности, гетерогенными, с нашей точки зрения, являются процессы вулканизации полихлоропрена оксидами металлов [122], диеновых эластомеров полигалоидными соединениями и оксидами металлов [123, с. 347 124, с. 143 125—128], бутадиен-винилпиридинового каучука хлоридами металлов и протонными кислотами [129], диеновых эластомеров фенолальдвгидными смолами в присутствии активаторов — оксидов и хлоридов металлов [98, с. 272 123, с. 337 124, с. 174 130], так как оче- [c.58]

Систематические данные по превращениям карбоксильных трупп при вулканизации получены для реакций с оксидами двухвалентных металлов. Так, Браун и Гиббс [60] в результате рентгенографических исследований обнаружили, что при вулканизации кристаллические рефлексы нерастворимых в каучуке (сополимере бутадиена с метакриловой кислотой) частиц оксида цинка постепенно изчезают. Число присоединенных ионов цинка практически эквивалентно числу карбоксильных групп в полимере. Долгоплоск и сотр. [61] показали на модельных соединениях, что в условиях вулканизации высокомолекулярные жирные кислоты быстро и количественно взаимодействуют с оксидами цинка, магния и кальция. Вывод Брауна об образовании средних солей типа — OO Zn + OO — (а не основных солей — OOZnOH) подтвержден Купером [62], а также Нельсоном и Кульковой [63] с помощью инфракрасных спектров металлоксидных вулканизатов. В первой работе исследовались вулканизаты бутадиен-нитрильного, [c.159]

Поскольку металлоксидные вулканизаты СКС-30-1 овлддают заметной те кучестью при многократных деформациях и высоких температурах, в состав вулканизующей группы вводят вещества, способствующие образованию температуростойких связей (сера в присутствии ускорителя вулканизации тетраметил-тиурамдисульфид 4,4-дитиоморфолин перекиси алкилфеноло-формальдегидные смолы и т. д.). [c.133]

В работе (6) был изучен процесс металлоксидно-серной вулканизации хлоропренового каучука, полученного с применением серы и тиурама в качестве регуляторов. Было установлене, что сера, находящаяся в структуре хлоропренового каучука, и тетраметилтиурамдисульфид участвуют в реакциях структурирования, что подтверждается данными исследования структур вулканизата и его физико-механических свойств. В процессе вулканизации тетраметилтиурамдисульфид распадается на ди-метилдитиокарбаминовую кислоту, которая в свою очередь диссоциирует на летучий сероуглерод и диметиламин. Уменьшение содержания свободной и тиурамной серы в процессе вул каннзации свидетельствует о взаимодействии их с каучуком. [c.538]

Для снижения склонности резиновых смесей на основе модифицированного меркаптанами хлоропренового каучука (наирит П) к подвулканизации в качестве ускорителя металлоксидной вулканизации при 153°С используют геометрические изомеры (индивидуальные или их смеси) 4-замещенных 1,2,5-три-метил-4-пиперидинолов строения [128] [c.64]

Введение в смесь элементарной серы подавляет структурирующее действие Л/-фенилмалеимида и его производных. В отличие от ФМИ его карбоксипроизводные принимают участие в процессе сшивания полимера в присутствии серы в результате взаимодействия карбоксильных групп с окислом металла образуются металлоксидные поперечные связи, повышается скорость структурирования. Совместное применение MgO (0,5 ч.) и ZnO (5 ч.) в присутствии небольшого количества серы увеличивает содержание солевых связей в структуре вулканизатов и улучшает их прочностные свойства. Добавление к серной вулканизующей группе Л/ -(4-карбоксифенил) малеимида, не увеличивая склонность к подвулканизации, повышает сопротивление раздиру и выносливость при многократном изгибе резин в результате образования в процессе вулканизации лабильных солевых связей. [c.103]

Изучена в качестве ускорителя вулканизации наирита П и КР этилентиомочевина (ЭТМ), полученная из отходов (роданистых солей) коксохимического производства. Показана возможность применения ее взамен обычных мерказина И или NA-22 (марки ЭТМ). Она может быть использована для интенсификации металлоксидной вулканизации хлоропреновых каучуков, модифицированных серой. Резиновые смеси с ЭТМ более устойчивы к подвулканизации и не уступают резинам с NA-22 по накоплению относительной остаточной деформации сжатия (50%—22 ч) [15]. [c.185]

Изучена комбинированная металлоксидно-серная вулканизация наирита П при 143—193 °С. Повышение температуры вулканизации приводит к увеличению доли активных ценей в резинах и к снижению деструкции при вулканизации. При оди-наковой степени сшивания образцы резин, полученные при повышенных температурах, кристаллизуются быстрее по сравнению с резиной, полученной при 143°С свойства резин не ухудшаются при повышении температуры вулканизации до 163 °С [27]. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология