Ван-дер-Ваальса коэфициент

Отклонения от уравнения Ван дер Ваальса.. Табл. 6 иллюстрирует результаты сравнения гелия с газом,, подчиняющимся уравнению Ван дер Ваальса. Из этой таблицы видно, что в интервале между точкой инверсии эффекта Джоуля-Томсона и точкой Бойля гелий подчиняется уравнению Ван дер Ваальса, но при более низких температурах наступают заметные отклонения. В частности, становится отрицательным третий вириальный коэфициент С, тогда как для газа, под- [c.46]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

Комбинирование констант в уравнении состояния является последним из предложенных методов. Можно ожидать, что при надлежащих значениях параметров обычные уравнения состояния будут подходить и для смеси газов, если последние не реагируют химически, проявляя этим сходство с чистым газом. Если бы пара-метры смеси имели какое-либо известное отношение к параметрам составных частей, то можно было бы вычислить коэфициенты сжимаемости и термодинамические свойства смеси, не производя непосредственного экспериментального ее исследования. После того как Ван-дер-Ваальс предложил свое уравнение со стояния, было испробовано несколько методов получения констант а и Ь для смесей, исходя из констант а и Ь для составных частей. Битти и Икехара дали обзор этих попыток. Анализ размерностей [c.205]

Таким образом существование критической точки тесно связано с неидеальностью газа, и эта точка должна определяться коэфициентами а V. Ь уравнения Ван-дер-Ваальса, выражающими отклонения от идеальных законов. Эту связь легко найти. Для этого достаточно найти значения V, р ч Т в точке слияния всех трех корней, т. е. в критической точке. [c.168]

В отношении уравнения (16.22) следует заметить, что коэфициент может быть положительным, отрицательным и равным нулю в зависимости от того, будет ли величина Т дУ/дТ) больше, меньше или равна V. Таким образом, в зависимости от температуры и давления, газ может охлаждаться, нагреваться или не менять своей температуры при расширении. Температура и давление, при которых газ не нагревается и не охлаждается при расширении, называются точкой инверсии. Если мы примем для простоты, что газ подчиняется уравнению Ван-дер-Ваальса, то можно показать [2, стр. 71], произведя соответствующую подстановку в условие инверсии [c.301]

Влияние диэлектрической постоянной. Притяжение двух диполь-ных молекул, обязанное так называемому ориентационному эффекту , пропорционально где ц — дипольный момент. Следовательно, влияние электростатических сил быстро возрастает с увеличением дипольного момента. Пренебрегая близкодействующими силами Ван-дер-Ваальса и приписывая отклонения от идеального поведения толька электростатическим силам, Кирквуд вычислил свободную энергию переноса жесткого диполя из среды с диэлектрической постоянной, равной единице, в среду с диэлектрической постоянной О. Эта величина связана с коэфициентом активности а, для которого за стандартное состояние принят разреженный газ, т. е. среда с диэлектрической постоянной, равной единице. Для случая симметричного распределения зарядов в молекуле был получен следующий результат (в расчете на одну молекулу) [c.403]

Простейшие молекулярные кристаллы состоят из неполярных молекул (см. гл. IV), взаимно удерживаемых относительно слабыми связями ван-дер-Ваальса. Их свойства поэтому будут рассмотрены в два приема. Сперва будут перечислены свойства, характеризующие самую молекулу, именно — магнитные, электрические и оптические свойства,—а затем свойства, возникающие только при ассоциации молекул, образующих кристалл,—-твердость, точка плавления, сжимаемость и теплсвое расширение. Так как обычно взаимодействие молекул в молекулярном кристалле незначительно, то свойства, зависящие от электронной структуры молекулы, почти отинаковы как для молекулы в кристалле, так и для свободной молекулы. Поэтому, например, магнитные свойства кристалла являются равнодействующим вектором свойств индивидуальных молекул, наклоненных в кристалле под разли шыми углами. Следовательно, свойства первой группы могут значительно отличаться для различных молекулярных кристаллов. С другой стороны, свойства второй группы значительно более характерны для молекулярных кристаллов как класса. Молекулярные кристаллы обычно обладают малой твердостью и имеют низкие точки плавления и кипения, большую сжимаемость и большой коэфициент теплового расширения. Свойства эти обусловлены слабым сцеплением между молекулами. [c.76]

Отклонения в поведении гелия от поведения газа, подчиняющегося уравнению Ван дер Ваальса, имеют место также при более-высоких температурах, когда второй вириальный коэфициент В проходит через максимум и затем начинает убывать. [c.47]

Ван-дер-ваальсовы силы. Эти силы зависят от электрического взаимодействия жестких диполей, имеющихся в полярных молекулах, и индуцированных диполей, возникающих от взаимодействия зарядов электронов и ядер соседних атомюв, молекул или ионов. От валентных сил они отличаются тем, что оЛ не связаны с переходом электронов от одного партнера к другому и поэтому не обладают характерным для химической связи свойством насыщаемости поле одного диполя может одновременно влиять на поля нескольких соседних диполей. Силы Ван-дер-Ваальса получили свое название потому, что они же вызывают взаимодействие молекул, отклоняющее газы от идеального состояния. Это взаимодействие выражается коэфициентом а уравнения (56) Ван-дер-Ваальса. В 112 было показано, что сжижение газов обязано этому взаимодействию. Трудность сжижения гелия и других благородных газов объясняется очень симметричным строением их атомов, имеющих замкнутую электронную оболочку, исключающую образование диполей, как жестких, так и индуцированных. Однако, так как эти газы все же сжижаются, то отсюда надо заключить о наличии еще и иных источников сил Ван-дер-Ваальса, кроме электростатического взаимодействия диполей. Действительно, Лондон (1930) показал, что существенным слагаемым в ван-дер-ваальсовых силах является квантово-механический эффект притяжения, вызываемого взаимодействием движущихся электронов, природу которого мы не будем здесь рассматривать подробнее. [c.227]

Значение коэфициентов а и уравнения ван-дер-Ваальса [c.24]

Эти три диаметра, различные по самому своему определению (или способу измерения), естественно, отличаются от расстояний между ядрами связанных атомов, и значительно больше, чем эти расстояния. Величину dj можно найти из внутреннего трения газов, а также лз прстоянных Ван-дер-Ваальса 2 d() по Волю (Wohl, 1931) можно найти из так называемого второго вириального коэфициента уравнения состояния путем теоретического расчета сил притяжения на основании индукционного эффекта и учета сил отталкивания посредством некоторой экспоненциальной функции. Величина d j отвечает расстоянию [c.29]

Леннард-Джонс и Кук [75] подвергли результаты Гольборна и Отто обсуждению на основе своей теории межмолеку.чярных взаимодействий. Прежде всего они проверили справедливость соотношения для второго вириального коэфициента бинарной смеси, выведенного Кором [76] и еще ранее Камерлинг Оннесом и Закр-жевским [77] на основе уравнения Ван дер Ваальса [c.70]

Однако точка зрения Камерлинг Оннеса радикально изменилась после того, как он измерил изотермы гелия в области температур от- -100 до—216° С. Экстраполяция второго вириального коэфициента показывает, что точка Бойля (см. 2 гл. II) должна ло кать вблизи —250° С. Применяя ван-дер-ваальсов закон соответственных состояний, Камерлинг Оннес по значениям точки Бойля и критической температуры водорода установил, что для гелия наиболее вероятным значением критической температуры является 6° К. Тот же закон соответственных состояний, примененный к наклону графика ртд как функции йд, приводит к значению в 5,3° К. Эту величину Камерлинг Оннес рассматривал только как верхний предел, имея в виду возможные для гелия отклонения от закона соответственных состояний, хотя изотермы гелия при температурах —253° С и —259° С также указывали, что критическая точка лежит где-то около 5° К. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология