Алкоголяты, реакция с галоидными

С тех же позиций Зелинский заинтересовался и каталитическими методами превращения органических соединений. В 1898 г. на заседании Русского физико-химического общества он доложил результаты двух работ, связанных с применением достижений катализа к химии углеводородов. В (первой из этих работ [1] Зелинский описал реакции восстановления циклических алкоголей и галоидных соединений до соответствующих углеводородов в присутствии палладиевой черни [c.79]

Выполнение реакции. Алкоголят (или фенолят) в сухом виде или растворенный в соответствующем спирте (или суспендированный в индифферентном растворителе) и галоидный алкил (или соответствующее галоидопроизводное), взятый в небольшом избытке, помещают в колбу с обратным холодильником или в замкнутый сосуд и нагревают на бане. Конец реакции определяют по исчезновению щелочной реакции на влажную лакмусовую бумагу. [c.340]

То, что основность фенолят-иона значительно ниже алкоголят-иона, подтверждается тем, что выходы смешанных жирноароматических простых эфиров, получаемых по реакции Вильямсона, гораздо выше, чем простых эфиров алифатического ряда, при получении которых значительная часть галоидного алкила переходит в олефин. [c.24]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

Так как скорость отщепления галоидоводорода больше всего у иоди-дов, а лаеньше всего у хлоридов то при алкилировании с высокомоле-кулярны.ми галоидными алкилами часто выгоднее при.менять бромиды или хлориды, нес.адотря па их меньшую реакционную способность. В этих случаях температура реакции таюке должна быть возможно ниже. При известных условиях люжпо также избегнуть образования олефинов применяя вместо щелочного — магниевый алкоголят, ср. получение эфиров холестерина Diels und В I ii m b е г с, В. 44, 2847 (19П). [c.174]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

Тот факт, что промежуточные продукты реакции не были выделе-мы, означает, что энергия активации второй стадии реакции меньше, чем для первой. Эта реакция аналогична синтезу Вильямсона, в кото-) ом алкоголят натрия реагирует с галоидным алкилом с образованием эфира (реакция 3). Вильямсон , работавший с Либихом в Гиссене, предложил этот синтез (1850) для того, чтобы установить постулированную Либихом взаимосвязь между этиловым спиртом и диэти- ловым эфиром. Реакция включает образование устойчивого натрие-кого производного и поэтому является столь же удобной для получения смешанных эфиров, как и для синтеза эфиров симметричного строения. [c.133]

Реакции между молекулами й ионами. По мнению Гранта и Гиншельвуда (1933 г.), реакции между молекулами и ионами протекают нормально. Большинство из упоминавшихся выше реакций с участием алкоголятов натрия попадают в категорию нормальных, если считать, что в растворе алкоголят натрия в значительной степени распадается на ионы и что реакция фактически пройсходит с ионом R0. Реакции между галоидными этилами и едким кали в растворе в этиловом спирте, при которых одним из реагирующих веществ является ион, также идут с нормальными скоростями, близкими к вычисленным величинам. То же самое верно и в отношении значительного количества других реакций, происходящих между молекулой и ионом в водном, спиртовом или ацетоновом растворах (Мельвин-Юз, 1933 г.). Некоторые расхождения между вычисленными и наблюдаемыми константами скорости могут быть отнесены за счет ошибок в определении числа столкновений, так как формула для числа столкновений в газе, несомненно, применима лишь приближенно в том случае, когда одна из сталкивающихся частиц представляет собой ион. Использованные в этой формуле величины энергии активации со всей точностью неизвестны, что также может привести к ошибкам. [c.197]

Реакции эти, вероятно, происходят так, что сначала замощением образуются галоидные производные или ненредельные, или содержащие столько паев галоида, сколько в ал1 оголе было водяных остатков (см. выше образование галоидных производных углеводородов действием галоидоводородных кислот на алкоголь), а потом эти производные подвергаются восстановляющему действию иодистоводородной кислоты. Непредельные галоидные производные углеводородов мсл ут, ji самом деле, нри действии иодоводородной кислоты присоединять водород. Например [c.121]

Сернистый эфил и сернистый мэфил легко вступают в соединение с галоидангидридами соответствующих алкоголей. Для этой реакции достаточно нагревания в водяной бане, причем смесь веществ превращается в массу кристаллов иодистого триэфилсулъфина (С2Нб)з31 или иодистого тримэфилсулъфина ( H3)aSJ. Заставляя действовать галоидные соединения одного радикала на тиоэфир другого, можно также получить соеди- [c.420]

Помимо уже отмеченных выше работ [27, 34, 37], в лаборатории Марковникова за этот период были разработаны новые способы перехода от гексагидроароматических углеводородов к бензольным посредством реакций сульфирования, нитрования, нагревания с серой, действия бромом в присутствии бромистого алюминия [26, стр. 478]. Это серии новых реакций они явились немаловажным вкладом в химию циклических соединений и много раз потом использовались русскими и зарубежными химиками. На основе выделенных из нефти углеводородов были получены соответствующие моно- и дигалоидные производные. Исходя из последних получены алкоголи С Н2п—1ОН, из которых очень подробно изучен один из спиртов СвН аОН [26, стр. 486]. Восстановлением толуиловых кислот были получены гек-сагидротолуиловые кислоты [26, стр. 491]. Большая работа была проведена по изучению углеводородов состава СпНгп—2 названных нафтиленами они синтезировались посредством отщепления элементов галоидоводородных кислот от галоидных производных нафтенов [26, стр. 491-496]. [c.34]

Действие галоидных соединений фосфора на алкоголи. Иногда эта реакция протекает весьма бурно. Поэтому при приготовлении иодистых или бромистых соединений исходят не из готовых PJз или РВГд, а применяют непосредственно фосфор и иод или бром. Например для приготовления бромистого этила в крепкий этиловый алкоголь вносят красный фосфор, который в нем не растворяется, и при сильном охлаждении по каплям прибавляют бром. Каждая капля брома образует с фосфором РВгз, который действует на спирт с образованием бромистого зтила [c.65]