Продукты термолиза

В тех же условиях в продуктах пиролиза этилена содержатся высокомолекулярные олефины — продукт сополимеризации бути — ленов с этиленом. При температурах 600 °С и выше в продуктах термолиза этилена появляются бутадиен и водород в результате дегидрирования бутена—1. [c.32]

Из вышеизложенного следует, что при термолизе нефтяного сырья протекает множество консекутивных реакций и получаются продукты чрезвычайно сложного состава. Исследовать ход превра — щений и конечную судьбу каждого компонента смеси не представляется возможным. Несмотря на это, зная средний состав сырья, можно приблизительно прогнозировать групповой (не индивидуальный) состав конечных продуктов термолиза. [c.35]

Очень важные сведения об алифатических фрагментах в молекулах нефтяных ВМС получили Ал. А. Петров и сотрудники [381 ],, подвергавшие нативные асфальтены термолизу при 350°С в течение двух — четырех часов и анализировавшие образовавшиеся углеводороды с помощью газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Они нашли, что при термодеструкции асфальтенов образуются парафиновые углеводороды нормального и изопреноидного строения, содержащие до 35 атомов С в молекуле. Распределение отщепляющихся парафинов было довольно близким к составу алканов из дистиллятных фракций нефтей метанового типа. Среди алифатических продуктов термолиза значительно преобладали н.алканы, максимум в распределении которых приходился на [c.198]

Анализируя данные по распределению изомеров гептана (см. табл. 56), можно отметить, что н.гептаи во всех опытах образовывался в наибольших количествах. Его относительное содержание составляло 37—55% в расчете на сумму изомеров. Вместе с тем можно отметить, что в бензинах, полученных из нефтей категории Б, т. е. из нефтей, бензины которых или вообще отсутствуют, или содержат очень мало н.гептана, концентрация данного углеводорода в продуктах термолиза все же несколько ниже (37—43%). Среди разветвленных алканов в продуктах термолиза преобладают монометилзамещенные изомеры. Концентрация гел -замещенных алканов весьма незначительна. [c.219]

Примечание. Здесь и в табл. 59 I - исходная нефть, П - продукты термолиза. [c.220]

Рис. 78. Изменение состава нефти месторождения Русское при нагреве а — исходная нефть (Б ), б — продукты термолиза

Рис. 79. Изменение состава старогрозненской нефти при нагреве а — исходная нефть (Б ) б, в — продукты термолиза (20 и 45 час.)

Ориентировочно состав продуктов термолиза некоторых сортов топлива может быть охарактеризован данными табл. 8-1. [c.176]

Состав продуктов термолиза топлив [c.176]

Более точной характеристикой состава продуктов термолиза топлива является квазистатический выход летучих, представляющий собой зависимость выхода того или иного продукта термолиза от температуры при достаточно длительной выдержке навески топлива в бескислородной среде на заданном температурном уровне (обычно при давлении, близком к атмосферному). [c.176]

На графиках (рис. 8-1) для примера показан квазистатический выход продуктов термического разложения органической массы торфа. Аналогичные данные по квазистатическому выходу продуктов термолиза практически имеются для всей гаммы топлив (начиная от древесины и кончая антрацитом). Эти данные позволяют судить о составе летучих разных топлив в зависимости от температурного уровня процесса, а следовательно, о их теплотворной способности, реакционности и других свойствах, но только при относительно медленном нагреве топлива. [c.176]

Точный расчет состава продуктов термолиза твердых природных топлив в зависимости от температуры во времени представляет собой сложную задачу, причем кинетические характеристики, необходимые для проведения этого расчета, полностью еще не обобщены. Вместе с тем, ряд исходных данных для проведения расчетов имеется, рассмотрим их более подробно. [c.178]

В ряде инженерных задач не требуется знания состава продуктов термолиза топлива, но нужен ответ на более простой вопрос за какое время и в каком процентном отношении произойдет разложение топлива при его термолизе в условиях данного промышленного агрегата (при определенном температурном режиме). Аналитически такая задача решается с привлечением теории теплообмена, однако необходимым условием для анализа является знание хотя бы суммарных кинетических характеристик процесса термолиза топлива. [c.178]

Исходя из того, что процесс термолиза топлива представляет собой разрыв физико-химических связей внутри его составляющих с весьма быстрым последующим образованием конечных продуктов разложения, можно выделить отдельные группы связей, которые разрушаются при определенных условиях с какой-то постоянной и примерно одинаковой для данной группы скоростью. В этом случае скорость выделения продуктов термолиза, образующихся в результате разрушения такой группы связей, по закономерностям физической химии можно записать следующим образом [c.178]

Качество сырья. На качество продуктов термолиза наиболее сущотвенное влияние оказывает групповой углеводородный состав сырья, прежде всего содержание полициклических ароматических углеводородов. Групповой состав ТНО определяет свойства как дисперсионной среды, так и дисперсной фазы, а также агрегативную устойчивость сырья в условиях термолиза. При термолизе таких видов сырья образовавшиеся асфальтены более длительное время находятся в объеме без осаждения в отдельную фазу и претерпевают более глубокие химические превращения (обрыв боковых цепочек, 0брс130вание крупных блоков поликонденсированных ароматических структур и т.д.). В результате образуются более упорядоченные карбоиды и кокс с лучшей кристаллической структурой. [c.41]

В первом приближении для определения состава летучих во времени в зависимости от температурного режима можно воспользоваться данными по квазистатическому выходу отдельных составляющих летучих. В этом случае можно поступить следующим образом. По формулам (8-3) или (8-4) определить суммарный выход летучих к заданному моменту времени затем по квазистатической зависимости суммарного выхода летучих от температуры определить условную температуру, соответствующую расчетной величине выхода летучих. Далее, по этой условной температуре с привлечением данных по квазистатическому выходу отдельных составляющих летучих определить выход этих составляющих. Полученные таким образом выходы являются исходными для расчета состава продуктов термолиза, выделившихся к заданному моменту времени (ход расчета см. ниже, в примере 4). [c.183]

По-видимому, темп нагрева может влиять на специфику реакций первичного распада органической массы твердых природных топлив. Однако эксперимент показывает, что основное влияние на состав продуктов термолиза оказывает температурный уровень процесса и время пребывания уже образовавшихся высокомолекулярных продуктов термолиза в зоне высоких температур. [c.184]

При необходимости более точного определения той или иной (особенно высокомолекулярной) составляющей продуктов термолиза в составе летучих следует учитывать совокупность реакций, которые. [c.184]

Механизм влияния режимных характеристик (температуры и времени) на величину выхода высокомолекулярных продуктов термолиза можно представить себе, например, если предположить, что процессы образования и последующего разложения данной составляющей продуктов термолиза в первом приближении подчиняются законам мономолекулярной реакции, идущей по первому порядку. Тогда доля данной составляющей от максимальной, фактически выделившаяся за время пребывания топлива и летучих в реакционной зоне [c.185]

Здесь X — эффективная длина зоны термолиза технологического аппарата, в которой перемещаются топливо и выделяющиеся продукты термолиза w , встречается ниже) — скорость перемещения топлива и летучих в реакционной зоне x/w , х ) — соответственно, время пребывания топлива и летучих в зоне термолиза) [c.185]

Кинетические характеристики процесса разложения некоторых органических соединений, входящих в состав летучих веществ, приведены в табл. 8-4 (А. И- Киприанов). Опыты по исследованию термического разложения указанных веществ проводились при наличии в реакционной зоне засыпки древесного угля, который оказывал каталитическое влияние на реакции термического разложения. В реальных условиях реакции вторичного разложения уже образовавшихся высокомолекулярных продуктов термолиза всегда протекают в присутствии коксового остатка, однако контакт летучих с коксом неизмеримо слабее, чем в опытах, поэтому данные табл. 8-4 дают несколько завышенные значения констант скорости реакции. Ход расчета по зависимости (8-9) см. ниже в примере 5. Для неизотермической задачи решение уравнения (8-8) усложняется- [c.186]

Темпцжтура. Поскольку энергии активации отдельных реакций термолиза различаются между собой весьма существенно, то температура как параметр управления процессом позволяет обеспечить не только требуемую скорость термолиза, но и регулировать соотношение между скоростями распада и уплотнения, а также, что особенно важно, между скоростями реакций поликонденсацни, тем самым меняя свойства фаз и условия кристаллизации мезофазы. При этом регулированием продолжительности термолиза представляется возможным обрывать на требуемой стадии "химическую эволюцию в зависимости от целевого назначения процесса. Для получения кокса с лучшей упорядоченностью структуры коксования сырья целесообразно проводить при оптимальной температуре. При пониженных температурах из-за малой скорости реакций деструкции в продуктах термолиза будут преобладать нафтено-ароматические структуры с короткими алкильными цепями, которые препятствуют дальнейшим реакциям уплотнения и форхшрованию мезофазы. При температурах выше оптимальной скорости реакций деструкции и поликонденсации резко возрастают. Вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации коксующийся слой быстро теряет пластичность, в результате чего образуется дисперсная система с преобладанием мелких кристаллов. Возникающие при этом сшивки и связи между соседними кристаллами затрудняют перемещение и рост ароматических структур. Более упорядоченная структура кокса получается при средних (оптимальных) температурах коксования ( 480 С), когда скорости реакций деструкции и уплотнения соизмеримы со скоростью роста мезофазы. Коксующийся слой при этом более длительное время остается пластичным, что способствует формированию крупных сфер мезофазы и более совершенных кристаллитов кокса. [c.63]

Кинетические константы процесса разложения продуктов термолиза [c.186]

Можно полагать, что в дальнейшем, когда будет накоплено достаточно данных по кинетике образования и термического разложения отдельных (наиболее важных) составляющих продуктов термолиза различных топлив, динамику процесса термолиза и состав получающихся продуктов можно будет достаточно строго описывать путем суммирования решений уравнений типа (8-8) для каждой составляющей. [c.186]

Пр имер 4. При начальных условиях, приведенных в примере 8-3, из торфа через 1,25 сек выделяется примерно 25% летучих (в расчете на сухую массу). Определить состав продуктов термолиза. [c.199]

Длкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высо — кой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между мета — ном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 С. При 400 — 600 °С в основном протекает его полимеризация [c.32]

Для анализа газообразных продуктов термолиза использовались три хроматографические колонки, установленные в хроматографах марки ЛХМ-8Щ, модель 5 [c.64]

Большов содержание водорода в продуктах термолиза обусловливает их высокую теплотворную способность, что существенно снижает расход топлива. [c.116]

Выявление закономерностей термолиза нефтяного сырья приобретает особую важность, в частности, при разработке технологии производства и улучшения качества углеродных материалов и изделий на их основе. Основным вопросом при этом является изучение и регулирование физико-химических свойств реакционной массы, а также параметров фазовых переходов в процессе термополиконденсации нефтяных остатков и механизма формирования структуры углеродных материалов, связанных с изменением размеров и природы частиц, входящих в состав дисперсной фазы. Указанные процессы происходят при получении нефтяного пека, когда реакционная масса сырья представляет собой дисперсную систему, последовательные этапы превращений в которой определяют структурно-механические, волокнообразующие, связующие и другие свойства конечных продуктов термолиза. [c.131]

Изменение растворяющей способности дисперсионной среды возможно, например, путем введения в систему различных количеств ароматических добавок, позволяющих увеличивать либо уменьшать индукционный период достижения пороговой концентрации асфальтенов и тем самым воздействовать на качество конечных продуктов термолиза. [c.134]

Таблица. 16. Относительное распределение гептанов в смесв продуктов термолиза нефтей (в %)

Нефти типа Б . Результаты опытов с нефтями типа Б приведены на рис. 79 и в табл. 59. В смеси продуктов термолиза нефтей типа Б также найдены некоторые (незначительные) количества нормальных алканов состава С12—Сзо. Содержание же изопреноидов при нагреве заметно уменьшается (- в 5 раз). Содержание прочих разветвленных алканов не меняется. Зато заметно изменяется картина относительного концентрационного распределения изопреноидов. В процессе нагрева происходит уменьшение суммарной концентрации пристана и фитана нри одновременном относительном увеличении изопреноидов меньшей молекулярной массы. [c.223]

Несмотря на то что в опытах с нефтями типа Б на хроматограммах продуктов термолиза пики нормальных алканов прослеживаются более четко, новообразованные нефти нельзя отождествлять с нефтями тина А . Характерным хроматографическим признаком нефтей А, как это было показано в главе 1, является относительно небольшой нафтеновый фон и большие по высоте пики фитана и пристана. В то же время в продуктах термолиза нефтей типа Б нафтеновый фон достаточно высокий, а пики пристана и фитана незначительны (см. рис. 79). [c.225]

Рис. 80. Изменение состава нефти месторождения Овал-Товал при нагреве а — исходная нефть (А ) б, — продукты термолиза (15 и 35 час.)

Нефти тнпа А . В процессе нагрева нефтей типа А изменение группового состава фракции 200—430° С, как это видно из табл. 58, невелико. Практически не изменяется и содержание нормальных алканов во фракции 200—430° С. Содержание изонреноидов уменьшалось примерно вдвое. Уменьшилась и величина коэффициента К . На хроматограммах продуктов термолиза (рис. 81) заметно уменьшение пиков высококипяш их нормальных алканов и изопреноидов. Наблюдается смеш ение максимумов от Н.С15—н-Сх и изо.Схэ—изо.Сзо к н.Сц—Н.С12 и изо.Схз—ИЗ0.С15. Нафтеновый паспорт в процессе термолиза, как и во всех других опытах, остается постоянным. [c.227]

Рассмотренный механизм позволяет выдвинуть гипотезу о том, что гетерогенная фафитация углеродной матрицы сернистых коксов о ьясняется сдавливанием части углеродной матрицы в стенках пор (встречное сжатие) под давлением продуктов термолиза сернистых соединений, что способствует сближению углеродных слоев, создавая условия для их более йнтесивной кристаллизации. [c.33]

Как показано в гл. 1, твердое топливо представляет собой сложный комплекс веществ, физико-химическая структура и форма связей между которыми недостаточно изучены. Процесс термического разложения отдельных составляющих топлива, по-видимому, представляет собой разрыв физико-химических связей внутри этих составляющих с образованием многочисленных нестойких активных промежуточных продуктов. Последние очень быстро реагируют между собой, в результате чего образуются более устойчивые продукты термолиза — смолы, кислоты, некопденсируемые газы и др. Таким образом, можно предположить, что определяющим во времени ( тормозящим ) процессом является первичный распад исходных составляющих топлива. [c.178]

Следующим этапом развития метода расчета процесса термолиза органической массы твердых природных топлив является учет в уравнении (8-3) двух членов (п = 2 oi + qj = ) На рис. 8-2 штрих-пунктиром нанесен суммарный выход продуктов термолиза из древесины при температуре процесса 270° С, рассчитанный по двухкомпонентной схеме расчета (ход расчета см. ниже, в примере 2). Сопоставление показывает, что двухкомпонентная схема значительно улучшает совпадение опытных и расчетных данных. При расчетах динамики термолиза твердых топлив, богатых летучими, следует, как правило, пользоваться именно этой схемой кинетические характеристики для расчета приведены в табл. 8-3. [c.181]

Приведенные данные показывают, что уже образовавшиеся высокомолекулярные продукты термолиза, продолжая некоторое время оставаться в реакционной зоне при повышенных температурах, разлагаются с выделением вторичных низкомолекулярных продуктов термолиза. При высоких температурах процесса, когда вторичные реакции разложения высокомолекулярных продуктов термолиза протекают достаточно интенсивно, количество этих продуктов, фиксируемое в улавливающей системе, резко уменьшается это явление могло бы и не наблюдаться при очень быстром выводе летучих из зоны термолиза. По-видимому, в основном этим обстоятельством объясняется различие в составе продуктов термолиза, получаемых при так называемом высокоскоростном нагреве, по сравнению с квазистати-ческими выходами. [c.184]

Ахметов М.М..Карпинская H.H. Летучие продукты термолиза epiffl -тых коксов.-В кн. Исследования в области производства нефтяного кокса.-М. ЦНИИТЭнефтехим,1984.-е.I7I-I78. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология