Кетоны кислотность, кето-енольная

Реакции енольных форм альдегидов и кетонов СН-Кислотность и кето-енольная таутомерия [c.155]

Многочисленные данные исследований таутомерного кето-енольного равновесия в растворах свидетельствуют о том, что оно представляет собой кислотно-основное равновесие двух кислот кетона и енола,— образующих при ионизации одни и те же, общие им обеим, анионы енолятного строения [65, 66]. Переход протона от кетона к енолу и обратно осуществляется при участии третьих молекул — переносчиков протона 5, способных к обратимому присоединению протона [c.645]

ГИДОВ или кетонов содержание енольного изомера обычно менее 1%, но для некоторых карбонильных соединений оно возрастает до 50%. Кето-енольное превращение может осуществляться не только в условиях основного катализа, но и под действием кислоты. Промежуточное соединение при кислотно-катализируе-мом превращении образуется за счет протонирования карбонильной группы. Если образовавшийся промежуточный катион отщепляет протон от кислородного атома, то образуется кето-изомер, а если протон уходит из а-положения, то возникает енол. [c.125]

При уменьшении кислотности системы, напр, для СН-кислот, перенос протона идет с относительно низкой скоростью. Так, время жизни енольной (а) и кетонной (б) форм ацетилацетона (кето-енольная Т.) составляет соотв. 14,2 и 3, с (по данным ПМР) [c.500]

Шварценбах и Виттвер [113], а также Лонг и Бакуль [114, 115] изучили кето-енольное превращение 1, 2-циклогександиона. Первые нашли, что реакция протекает достаточно медленно и скорость может быть измерена обычными средствами вплоть до 6—7 М концентрации минеральной кислоты. Было найдено, что в водных растворах реакция достигает измеримого равновесия. Равновесие усложнено тем обстоятельством, что в водных растворах кетон почти полностью существует в форме моногидрата. Совокупность данных по кинетике и равновесию позволяет определить константы скорости первого порядка как для кетонизации, так и для енолизации. Константа удельной скорости первого порядка кислотно-катализируемого процесса достижения равновесия вычисляется по уравнению [c.230]

Подобно кето-енольной таутомерии, таутомерия азолов представляет собой случай прототропии (стр. 94), но наложенной на ароматическое сопряжение. Таутомерное равновесие у азолов устанавливается мгновенно, без видимого участия какого-либо кислотного или щелочного катализатора, как у кето-енолов. Причина этого состоит в том, что связь N—Н азолов ионизируется значительно быстрее, чем связь С—Н кетонов или нитросоединений (являющихся псевдокислотами). [c.669]

С физико-химической стороны таутомерное кето-енольное равновесие является сложным случаем кислотно-основного протолитическо-го равновесия в растворе оно отличается от обычного кислотно-ос-новного равновесия, во-первых, тем, что одному роду анионов соответствует не одна кислота, как обычно, но две кислоты, и, следовательно, анион обладает двумя различными константами основности (при присоединении протона к двум различным атомам аниона), и, во-вторых, тем, что одна из кислот, участвующих в равновесии (именно кетонная форма), является псевдокислотой, ионизация которой протекает медленно. В остальном таутомерное кето-енольное равновесие подчиняется тем же закономерностям, что и ионизационное равновесие обычных слабых кислот. [c.646]

Кетоны, в которых СО-грунпа находится рядом с СНа-группой, имеют кислотный характер, потому что в растворе устанавливается равновесие между кетоформой и таутомерной формой ненасыщенного спирта, так называемой енольной формой. Например, в случае ацетоуксусного эфира кето-енольное равновесие может быть выражено уравнением [c.273]

Соотношение Майера, установленное эмпирически, может быть, как показал Кабачник [23], получено при рассмотрении кето-енольного равновесия как кислотно-основного процесса, при котором при диссоциации кетонной и енольной форм образуется один и тот же ион [c.145]

Многие из перечисленных в предыдущей г.лапе хе-латных комплексов растворимы в органических растворителях. При определенных концентрациях комплексо-образователя и кислотности торий может быть полностью отделен экстракционным методом от примесей. Мы оставили для специального рассмотрения комплекс, образуемый с а-теноилтрифторацетоном (называемый для удобства ТТА), который находит в радиохимии более широкое применение, чем все другие. Одной из причин этого является стабильность данного реактива по отношению к кислым растворам, удобное кето-енольное равновесие в реактиве, прочность комплекса с торием в слабокислых растворах и относительная стабильность комплекса в таких растворителях, как бензол, хлороформ и кетоны. [c.57]

БЕНЗОИЛУКСУСНЫЕ ЭФИРЫ — -кетоэфиры общей формулы eHs O Ha OOAlk, где Alk— алкильный радикал, обычно GH3 или С2Н5. Как все -кетоэфиры, В. э. склонны к кето-енольной таутомерии, весьма реакциопноспособные соединения при кислотном расщеплении образуют смесь кислот, при кетон- [c.203]

Так как резонанс водородной связи [130] представляет собою стабилизирующее влияние, то он и усиливает стабилизацию енольной формы по сравнению с кето-формой. Таким образом, любой растворитель, затрудняющий внутрикомплексную циклизацию, будет способствовать переходу в кето-форму. Растворитель может производить такое действие двумя различными способами 1) играя роль донора по отношению к водородному атому гидроксила енольной формы или 2) играя роль акцептора по отношению к кетонному кислородному атому енола. Следовательно, здесь могут проявляться как кислотные, так и основные свойства растворителя, причем в обоих случаях они будут благоприятствовать образованию кетонной формы. Повидимому, этих соображений достаточно для объяснения наблюдаемой последовательности влияний растворителей. Так, вода, будучи наиболее основной, должна быть наиболее эффективной. Продвигаясь далее по списку в табл. 16, мы видим, что все остальные растворители, вплоть до последней апротической пары, находят себе место в последовательности, которая, по всей вероятности, соответствует последовательности их кислотностей, так как следует ожидать, что хлороформ будет проявлять заметные кислотные свойства. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология