Осмотическое давление криоскопический метод определения

Существует большая группа методов, связанных с осмотическим давлением и предусматривающих определение молекулярной массы в растворе. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля—Вант-Гоффа, согласно которому осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации, то для определения молекулярной массы принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Обычно пользуются такими величинами, которые поддаются простому и легкому измерению понижение точки замерзания растворов, повышение точки кипения растворов и депрессия точки плавления смесей (твердых растворов). В нефтяной практике наиболее широкое распространение получил криоскопический метод, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворителя при добавлении к нему исследуемого вещества. [c.127]

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения среднечисловых молекулярных весов полисахаридов . Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135 — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометр и ческое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5-10 ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 10 —2-10 используются методы изотермической перегонки или осмометрии в паровой фазе " , основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [c.515]

Работа 13. Определение величины осмотического давления криоскопическим методом [c.21]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Количественная оценка степени ассоциации веществ в инертных растворителях может быть произведена на основании определения термодинамических свойств растворов давления пара, осмотического давления, понижения температуры замерзания, а также оптическими методами. Наши криоскопические исследования ацетона, ацетонитрила, нитробензола и других веществ, не способных к образованию водородных связей, говорят об их малой ассоциации в бензоле (см, табл. 55). [c.464]

Соотношения (5.13), (5.25), 5.26) используют для определения молярной массы растворенного вещества (Мц). Для такого определения выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной. Из массы растворителя о)д и растворенного вещества Шв готовят разбавленный раствор и точно измеряют А з (понижение температуры замерзания), АГкип (повышение температуры кипения) или л (осмотическое давление). Чаще всего используют криоскопический метод, так как легко измерить точную величину АГз. [c.81]

Для биологических жидкостей определение осмотического давления с помощью приведенных формул было бы затруднительно прежде всего уже потому, что молщзная концентрация в этом случае—величина трудно определимая. Поэтому осмотическое давление биологических жидкостей определяется криоскопическим методом —по понижению температуры замерзания раствора. Так как молекулярное понижение температуры замерзания для воды ,. [c.19]

Таким образом, криоскопическим метод дает возможность просто и с высокой степенью точности (точность 0,001° или 0,012 атм) определить осмотическое давление в различных биологических средах. Следует лишь отметить, что для коллоидных растворов определение величины осмотического давления этим методом затруднительно, так как приходится прибегать к непосредственным измерениям с помощью осмометра, несмотря на ряд затруднений и погрешностей такого способа. [c.19]

В настоящее время для определения молекулярных весов полимеров используют как непосредственное измерение осмотического давления (осмотический метод), так и эбулиоскопический, криоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции (см. гл. VII). [c.158]

К термодинамическим методам относятся криоскопический, эбулиоскопический и осмометрический методы. Криоскопический метод применяют лишь для определения молекулярных масс не выше 5 000—15 000. Низкомолекулярные примеси резко занижают результат определения. К эбулио-скопическому методу относятся все ограничения криоско-пического метода и, кроме того, трудно подобрать подходящий растворитель, поэтому для ВМС эбулиоскопический метод применяют очень редко. Из термодинамических методов наиболее применим для ВМС осмометрический (метод осмотического давления). Его применяют для определения молекулярных масс до 10 —10 . Низкомолекулярные примеси не оказывают помех при определении. [c.54]

Определение молекулярного веса путем измерения осмотического давления [44] имеет ряд преимуществ по сравнению с методами криоскопии и эбулиоскопии. Этим методом можно измерить достаточно точно осмотическое давление, используя сравнительно низкие концентрации растворов. При удачном подборе мембраны (с нужными размерами пор) осмотический метод позволяет почти полностью исключить влияние небольших загрязнений — веществ низкого молекулярного веса. Известно, как сильно искажают результаты такие примеси при криоскопическом и эбулиоскопическом определениях. [c.507]

Осмотические методы. Косвенными методами определения осмотического давления являются классические способы, применяемые при криоскопических и эбулиоскопических исследованиях и при измерениях упругости пара. Из этих способов, многократно проверенных при исследовании низкомолекулярных веществ (молекулярный вес не выше 1000), криоскопический метод наиболее разработан. Он основан на определении понижения температуры плавления растворителя после добавления исследуемого вещества. Если обозначить через — количество растворенного вещества в граммах, через Ь — количество растворителя в граммах и через Д — понижение температуры плавления в результате растворения граммов исследуемого вещества, то молекулярный вес М получается по формуле [c.69]

Определение постоянной проводят на полимерах, для которых молекулярный вес можно определить иными методами, например определением конечных групп, криоскопическими способами, методами измерения осмотического давления или применением ультрацентрифуги. Получаемые значения К, не вполне независимы от природы растворителя. Обычно пользуются следующими средними коэфициентами, пригодными для различных растворителей (табл. 4) . [c.72]

Однако в приложении к золям, вследствие ничтожной молярной концентрации последних, а следовательно ничтожно малых значений осмотического давления Р, криоскопического понижения Д/з и трудностей их определения, оба названных метода для определения уИ и л, а с ними и степени дисперсности не могут иметь сколько-нибудь серьезного значения. Что же касается растворов высокомолекулярных соединений, то, вследствие их сравнительно высокой молярной концентрации, осмотическое давление для них вполне измеримо и экспериментально определяется даже значительно легче, чем в молекулярных растворах, так как подбор полупроницаемой мембраны для них не представляет особых затруднений. Однако непосредственное применение уравнения (7) и для этих систем по большей части также непригодно, но уже по иным причинам, на которых мы остановимся в своем месте. В частности, осмотический метод исследования для этих систем имеет большое значение при изучении изменчивости их степени дисперсности, а с ней и структуры. [c.30]

Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

В свою очередь с давлением пара связаны доступные для измерения такие свойства растворов, как понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Это дает возможность определять осмотическое давление растворов косвенным путем. Наиболее распространен криоскопический метод, основанный на определении понижения температуры замерзания растворов. Искомое осмотическое дав ление вычисляется по формуле [c.95]

Одним из наиболее распространенных косвенных методов определения осмотического давления является криоскопический метод, сводящийся к измерению понижения температуры замерзания исследуемого раствора. [c.26]

Определение молекулярного веса растворенного вещества. Уравнения (IX,8) (IX,9) (IX,11) и (IX,13), выражающие зависимости понижения давления насыщенного пара, понижения температуры замерзания, повышения температуры кипения и осмотического давления от концентрации раствора, содержат мольную концентрацию. Так как число молей вещества равно числу граммов его, деленному на молекулярный вес, то, приготовляя раствор известной весовой концентрации, измеряя для него одно из этих свойств и определяя отсюда мольную концентрацию, можно рассчитать молекулярный вес растворенного вещества. Наиболее широко применяется для этой цели измерение понижения температуры замерзания. Метод этот называется криоскопическим. [c.362]

Отсюда легко сделать вывод, что уравнение (14), как и уравнение состояния идеальных газов (см. стр. 37), можно использовать для определения молекулярных весов растворенных веществ. Метод находит широкое применение, особенно при определении молекулярных весов очень больших молекул (макромолекул), например каучука, целлюлозы и белков. Эбулиоскопический и криоскопический методы не дают хороших результатов для этих веществ, поскольку повышение температуры кипения и понижение температуры плавления у них слишком малы для точного измерения, тогда как небольшие осмотические давления могут быть измерены с достаточной точностью. Кроме того, намного легче найти полупроницаемые перегородки для макромолекул, чем для молекул обычных веществ. [c.161]

Среднечисловое значение молекулярного веса может быть определено теми методами, которые позволяют сосчитать число растворенных частиц (определение концевых групп, непосредственное определение осмотического давления, а такжг криоскопический, эбулиоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции). [c.8]

Для определения осмотического давления клеточного сока криоскопическим методом применяют специальные, приборы с термометром Бекмана, Учитывая, что молярный раствор любого вещества неэлектролита снижает точку замерзания на 1,86°С, можно рассчитать осмотическое давление в паскалях. Для этого следует умножить показатель точки замерзания сока на постоянный коэффициент — 22,4. Указанный метод часто применяют для определения осмотического давления сока в растительных тканях. [c.109]

Осмотическое давление пасоки, собранной за время опыта, определяют криоскопическим методом, основанным иа снижении температуры замерзания раствора по сравнению с растворителем. Объема пасоки одного растения обычно бывает недостаточно, поэтому для определения осмотического давления объединяют в одну порцию пасоку, собранную со всех растений данио- [c.44]

На основании данных количественного анализа рассчитывается эмпирическая формула, которая показывает лишь соотношение атомов в молекуле. Для установления истинной молекулярной формулы необходимо кроме этого знать молекулярную массу соединения, которую определяют криоскопически по понижению температуры замерзания), эбулиоскопически (по повышению температуры кипения), осмометрически (по изменению осмотического давления) или какнм-либо другим методом. Современным экспресс-методой определения молекулярной массы является масс-спектрометрия (см. 15.3.,5). [c.500]

Исследования, предпринятые в последние десятилетия XIX столетия, были посвящены определениям молекулярных весов коллоидов. Такие определения производились двумя путями по величине осмотического давления и криоскопическим методом. Среди исследователей молекулярного веса коллоидов назовем А. П. Сабанеева, впервые применившего криоскопический метод, вскоре после его введения в практику (1888) для исследования коллоидных растворов В частности, Сабанеевым были определены молекулярные веса золей кремневой кислоты, альбумина и многих других неорганических и органических коллоидов. [c.447]

На этой основе были проведены определения сг для нескольких типов ткани [694] с сахарозой и маннитом и были получены соответственно значения ст = 0,7—0,8 и сг = 0,8—0,9. Ранее опубликованные данные, касающиеся расхождений между плазмолитическимн и криоскопическими определениями осмотического давления, указывают на сходные величины. Хотя на результаты в этом случае могли повлиять и другие факторы (особенно в связи с тем, что в таких опытах обычно используют кусочки ткани, а не отдельные клетки), все же кажется вероятным, что если, имея дело с листовой тканью, принять для таких веществ, как сахароза и маннит, сг = 1, то это может привести к существенным ошибкам как при определении проницаемости, так и при измерении Ч " и я " методом, основанным на обмене жидкостей. Наиболее желательным было бы измерять сг при всех исследованиях водопроницаемости либо в условиях, когда J = О, либо пользуясь какими-нибудь другими способами. [c.210]

Э. Бекман усовершенствовал методы определения молекулярных масс растворенных веществ (посредством измерения осмотического давления, понижения растворимости и давления, повышения температуры замерзания, повышения температуры кипения) предлолсил криоскопический метод. [c.570]

ДО тех пор, пока за счет поднятия его уровня не будет создано гидростатическое давление, равное П, и, следовательно, парциальная молярная свободная энергия растворителя в растворе станет равной парциальной молярной свободной энергии чистого растворителя. Если разность уровней менисков растворителя и раствора Ь выражается в сантиметрах, р — плотность раствора и д (см1сек ) — ускорение силы тяжести, то осмотическое давление (дин1см ) выражается как П — йрр, и тогда осмотическое давление образца, упомянутого в начале этого раздела, соответствует гидростатическому давлению 28 см. Отсюда видно, что определение активности растворителя в случае, лежащем на грани точности измерения понижения давления пара, может быть достигнуто лишь при большой тщательности криоскопических или эбулиоскопических измерений. В то же время точность этого определения очень далека от пределов чувствительности метода осмометрии. Действительно, осмотическое давление может быть удобно измерено для соединений, молекулярные веса которых лежат в диапазоне до 500 ООО или да5ке выше. Наибольшие затруднения при использовании этого метода вызывает выбор подходящей полупроницаемой мембраны. Эта проблема менее сложна при работе с синтетическими полимерами, имеющими непрерывное распределение по молекулярным весам. Если не удалить путем фракционирования фракции с самым низким молекулярным весом, среднечисловой молекулярный вес, определенный методом осмометрии, может отражать как свойства осмотической мембраны, так и природу образца. Подробное обсуждение осмометрических методов содержится в монографии Боннера и др. [414], посвященной определению среднечислового молекулярного веса. По мнению этих авторов, молекулярный вес, равный 15 ООО, является практическим нижним пределом молекулярных весов, которые удобно определять с помощью метода осмотического давления. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология