Количественный анализ без деления потока

Пример. Световой поток, составляющий спектральную линию средней интенсивности в приборе со средней дисперсией, равен примерно 10 лм. При его регистрации с помощью вакуумного фотоэлемента с чувствительностью 100 мка лм на выходе получается электрический сигнал 10" 10 а/лл< = 10" а, тогда как даже весьма чувствительные гальванометры могут непосредственно измерять ток порядка 10 а (одно деление шкалы гальванометра). Но при количественном анализе нужно не просто отметить появление сигнала, а измерить его с достаточной точностью, чтобы было видно изменение сигнала в зависимости от концентрации анализируемого элемента. Поэтому необходимо усиление сигнала по крайней мере в 10 ООО раз, даже если для измерения усиленного сигнала использовать чувствительный гальванометр. [c.190]

Ири проведении количественного анализа и вводе пробы без деления потока можно применять как метод стандартной добавки, так и метод внутреннего стандарта. Для получения достоверных результатов необходимо вводить воспроизводимые объемы проб (обычно 1-2 мкл). [c.48]

Однако в некоторых случаях ввод пробы с делителем потока не позволяет проводить количественный анализ с высокой точностью. К сожалению, некоторые пробы невозможно анализировать без деления потока. К ним относятся прежде всего те пробы, которые нельзя разбавить разжижители, растворители, наро- и газообразные пробы. На рис. 3-9 приведена хроматограмма определения примесей в стироле. В этом частном случае результаты, полученные с использованием делителя потока, превосходят по своей правильности и воспроизводимости результаты, полученные ири ирименении других методов ввода. [c.38]

В настоящее время можно назвать лишь несколько работ, в которых наряду с хромато-масс-спектрометрической идентификацией определялись индивидуальные концентрации органических соединений в атмосфере городов. Количественное определение требует дублирования анализа, так как хроматограмма, записанная по полному ионному току хромато-масс-спектро-метра, не может служить надежным источником информации о количественном составе компонентов примесей. Это, в первую очередь, связано с тем, что эффективность ионизации соединений различных классов неодинакова. При использовании приборов со струйными и эффузионными сепараторами, соединяющими аналитическую колонку с ионизационной камерой масс-спектрометра, приходится также считаться с потерями части образца в процессе удаления газа-носителя, причем эти потери тем больше, чем меньше молекулярная масса соединения. Искажение состава образца при использовании приборов с мембранными сепараторами связано с различной растворимостью компонентов анализируемой пробы в материале мембраны. Таким образом, ни один из существующих типов сепараторов не обеспечивает неискаженного ввода анализируемой пробы в масс-спектрометр. Поэтому в некоторых новейших моделях хромато-масс-спектрометров предусматривается деление потока газа, выходящего из колонки, и подача части его в пламенноионизационный детектор. [c.72]

Для обеспечения линейности деления вводимая проба вначале должна полностью испариться и гомогенная парогазовая смесь должна быть затем разделена в заданном отношении. Поэтому во многих случаях делитель потока конструктивно объединяется с обогреваемым дозатором-испарителем. Простейшие схемы делителей такого типа представлены на рис. 52, а и б. Эксперименты различных исследователей показали, что ни один из этих вариантов не обеспечивает высокой эффективности хроматографического разделения и достаточной воспроизводимости результатов количественного анализа. По-видимому, это можно связать с наличием возмущений газового потока при резком изменении направления течения газа. [c.132]

При построении укрупненных ЭММ типовых процессов так же, как и в предыдущих случаях, решались вопросы выбора единицы наблюдения, деления факторов на существенные и несущественные, выбора формы зависимости. Для этих целей использовались методы корреляционного и дисперсионного анализов. В результате предпочтение было отдано сменным наблюдениям наиболее целесообразной оказалась линейная форма зависимости были выбраны три группы факторов, определяющих качественный и количественный составы материальных потоков и показатели эффективности проведения типовых процессов. Конкретные измерители этих групп перечислены ниже. [c.110]

Оптимальное проведение анализа при введении пробы с делением потока характеризуется понятием "линейности". Линейность — это линейная зависимость сигнала системы от концентрации или количества введенного вещества (в данном диапазоне концентраций или количеств веществ). Желательно, чтобы такое соотношение. выполнялось при проведении количественного анализа. По определению Эттре [II], критерий линейности предполагает следующее [c.94]

Для определения тиофена в тяжелых фракциях нефти и сырых нефтях может быть использована специальным образом модифицированная ГХ-система с узлом предварительного фракционирования, подсоединенным к стандартному устройству ввода с делением потока [10]. На рис. 8-8 приведена схема крана-переключателя, используемого в этом анализе. Проба вводится через устройство ввода узла предварительного фракционирования в короткую предколонку с НФ OV-101. На этой иредколонке происходит разделение компонентов в соответствии с их температурами кипения. Во избежание попадания тяжелых фракций нефти (Сао) в капиллярную колонку кран-переключатель устроен таким образом, чтобы обеспечить продувку и сброс тяжелых фракций. Легкие фракции нефти попадают в аналитическую колонку, где происходит дальнейшее разделение и идентификация смеси. На рис. 8-9 приведена типичная хроматограмма сырья, поступающего на гидроочистку. Анализируемая фракция содержит 1,5 масс.% серы. Использование высокоэффективных капиллярных колонок сводит к минимуму совместное элюирование углеводородов, содержащихся в большом количестве, и серусодержащих соединений. В результате такого совместного элюирования может наблюдаться гашение сигнала ПФД. По сравнению с ПИД ПФД обладает превосходной чувствительностью к серусодержащим соединениям и селективен к ним (рис. 8-10). Вследствие нелинейности сигнала ПФД к сере количественное определение серы проводится с помощью многоуровневой градуировки. Градуировочные кривые для некоторых тиофенов представлены на рис. 8-11. [c.112]

Важным недостатком методов дозирования проб с делением газового потока или с отбором части пробы из большого объема является заметное снижение предела обнаружения малых примесей в анализируемом материале. Кроме того, применение делителей любого тина вносит известную неопределенность в результат количественного анализа данного материала. Поэтому был предложен ряд способов непосредственного ввода малыт проб в капиллярные колонки. Так, Кёглер [41], измерив с помощью измерительной лупы длину столбика жидкой пробы в капиллярной трубке известного диаметра, соединял этот капилляр с линией подачи газа-носителя и с капиллярной колонкой. Проба поступала в колонку с одновременным испарением. Очевидные неудобства такого способа дозирования обусловили его малое распространение. [c.139]

Другая причина применения ввода пробы без деления потока, несмотря на его недостатки, состоит в том, что при проведении следового анализа требования, предъявляемые к правильности и воспроизводимости, не слишком жестки. Так, при анализе пищевых продуктов не так уж существенно, каково содержание линдана — 0,9 10 или 1,1 10 %. Важен практический вывод. Имеет ли смысл проводить три дополнительные стадии очистки, чтобы установить истинное содержание линдана, равное (1,05 0,03)-10 % Какая разница, сколько стероидов содержится в моче — 2,0 10 или 2,4 10 % При вводе пробы без деления потока может быть достигнута высокая воспроизводимость стандартное отклонение составляет 1 — 2% [28]. Для повышения точности количественного определения можно использовать метод стандартной добавки или внутреннего стандарта. Метод абсолютной градуировки легко адаптировать к автоматическому вводу пробы без деления потока. Однако необходимо учитывать возможное влияние основы пробы. При проведении анализов, где необходима максимальная правильность и воспроизводимость, ввод пробы без деления потока непригоден. [c.93]