Метод теории соответственных состояний

Существуют графические и аналитические методы определения энтропии. Графический метод [25] основан на теории соответственных состояний. По этому методу энтропия при заданных условиях определяется как [c.102]

Методы теории соответственных состояний [c.33]

Коэффициент сжимаемости определяют наиболее распространенными и достаточно точными методами, основанными на трехпараметрической теории соответственных состояний [35, 36]. [c.78]

Точных теоретических формул для расчета коэффициента поверхностного натяжения жидкостей не существует. Некоторые методы опытного определения а описаны в и. 9.2.2 и в [21]. Эмпирические зависимости а от температуры приводятся в [35]. Простейшим является соотношение, полученное на основе теории соответственных состояний [c.83]

Однако для длинных каналов (L D>%) наибольшей общностью обладает критериальное соотношение работы [26], которое получено на основе обобщения методами размерностей и теории соответственных состояний опытных данных по критическому истечению воды, некоторых фреонов и углеводородов, а также численных экспериментов работы [3]. Это критериальное соотношение имеет вид [c.112]

Рассмотрим теперь некоторые методы расчета термодинамических свойств многокомпонентных смесей, легко реализуемые без применения ЭВМ, т. е.-вручную. Такими в первую очередь являются методы, основанные на использовании обобщенных параметров состояния и принципов теории соответственных состояний. [c.33]

Отт подтверждает справедливость этого допущения. Другие исследователи, основываясь на теории соответственных состояний, предложили несколько методов расчета и графического определения теплопроводности газов. [c.362]

Общие методы расчета температур плавления без выполнения измерений неизвестны. До сих пор попытки применить принцип аддитивности или теорию соответственных состояний к расчету температур плавления 7цл давали ошибочные результаты. [c.190]

Методы расчета вязкости жидкости, основанные на теории соответственных состояний.........308 [c.279]

МЕТОДЫ РАСЧЕТА ВЯЗКОСТИ ЖИДКОСТИ, ОСНОВАННЫЕ НА ТЕОРИИ СООТВЕТСТВЕННЫХ СОСТОЯНИИ [c.308]

Для расчета вязкости жидкостей, кипящих в области температур между нормальной температурой кипения и критической, можно применить описанный выше метод Смита и Брауна [21], основанный на теории соответственных состояний. Так как в этой области температур вязкость жидкости зависит не только от температуры, но и от давления, авторы модифицировали формулы. В исследованных ими гомологических рядах при одинаковых приведенных температурах и одинаковых приведенных давлениях следующие величины имели одинаковое значение для всех веществ данного ряда. [c.316]

Аддитивный расчет теплопроводности жидкостей. . 419 Определение теплопроводности жидкостей на основе теории соответственных состояний и аддитивности 423 Расчет теплопроводности жидкостей по методу Бонди 428 Выбор метода расчета теплопроводности чистых жидких [c.403]

Методы расчета коэффициента теплопроводности жидкостей связаны либо с уравнениями Бриджмена (Х-5) и (Х-6), либо основываются на принципе аддитивности или теории соответственных состояний. Существуют и полностью эмпирические зависимости. [c.416]

В методе Комингса, основанном на теории соответственных состояний с применением псевдокритических параметров, для высоких давлений вначале определяют Ясм при небольшом давлении, но при той же Т, при которой он должен быть вычислен для высокого давления (см. рис. XV. 9,а). Затем по известным критическим параметрам компонентов Ркр. ь 7 кр. 1 и Ркр. г и Гкр. г вычисляют псевдокритические параметры смеси [c.313]

Для определения значений z при отсутствии опытных Р — V — Т данных предложен расчетный метод [11], основанный на применении теории соответственных состояний, в основе которой лежит выдвинутая Ван-дер-Ваальсом идея, что следует сопоставлять не абсолютные значения свойств различных газов, а отношение значений этих свойств для каждого газа в данном состоянии и в критической точке. При этом в качестве параметров состояния используются величины т = Т/Т , я = Р Р и = VtV . Соответственно с этим коэффициент сжимаемости можно представить функцией [c.77]

Теория соответственных состояний, или, иначе говоря, метод подобия в термодинамике, возникла в 80-х годах прошлого столетия за истекшее время ей посвящено много сотен статей. Однако из того, что будет сказано далее, придется сделать вывод, что современное положение этой области термодинамики не благополучно. Требуется сделать какие-то новые, существенные шаги, чтобы изменить развитие теории соответственных состояний. Иначе она не будет приносить той большой пользы, которую уже сейчас могла бы давать. Возможно, что отставание э-Гой области от других разделов термодинамики объясняется тем, что Гиббсу не удалось выполнить своего замысла — дать строго развитое, систематическое изложение учения о подобии в термодинамике. Что Гиббс предполагал это сделать, видно из заметки в конце первого тома его сочинений, где в числе статей, которые Гиббс имел в виду разработать, значится статья под названием Подобие в термодинамике . [c.261]

Теория соответственных состояний — это метод подобия в термодинамике, и поэтому, аналогично применению метода подобия в других разделах физики, эта теория не нуждается в каком-либо ином обосновании, кроме анализа в аспекте размерно-основных дифференциальных уравнений, т. е. в данном случае уравнений, формулирующих первое и второе начала термодинамики. [c.278]

Для получения расчетных зависимостей по определению теплопроводности многих веществ, в частности нефтяных масел, получили распространение методы обобщения, основанные на закономерностях теории соответственных состояний. [c.63]

Интересен такн е полуэмпирический метод расчета, развитый де-Буром на основе его квантовой теории соответственных состояний [338— 340] и примененный им для предсказания давления пара легкого изотопа [c.94]

С этих же позиций в настоящей главе приводятся эмпирические формулы и другие выражения, полученные на основе теории соответственных состояний и метода размерностей. [c.226]

Метод размерности и теории соответственных состояний [c.251]

Кроме того, этот метод основывается на теории растворов Флори — Хаггинса, не учитывающей ряда важных факторов. Рассмотрение зависимости /1 от природы растворителя в рамках теории соответственных состояний показывает, что для систем, в которых макромолекулы энергетически взаимодействуют между собой сильнее, чем молекулы растворителя, Х1 оказывается минимальным при 62 < бь Поэтому при набухании таких каучуков, как хлоропреновый, бутадиен-нитрильный, имеющих параметр растворимости порядка 18,4—20,5 Лж/сп ) в углеводородах с различной молекулярной массой максимальное набухание достигается в гептане, для которого 62 = 15,2 (Дж/см ) [c.80]

В работе, посвященной созданию способов прогнозирования свойств, рассматриваются закономерности, получаемые методом термодинамического подобия /34/, Теория термодинамического подобия -часть общей теории подобия. Общая теория подобия, методология эмпирических обобщений - учение о способах наиболее информативного использования эмпирических данных. Теория термодинамического подобия изучает подобие свойств веществ. Эго развитие учения о соответственных состояниях /35/, Группа термодинамически подобных веществ - совокупность соединений, для которых вид приведенного термического уравнения состояния одинаков [c.15]

В развитии теории можно выделить три основных направления. Одно из них принимает в качестве стандартной системы смесь твердых сфер. Второй подход (теория конформных растворов) исследует смеси веществ с потенциалом взаимодействия одной и той же функциональной формы (т.. е. смеси веществ, подчиняющихся принципу соответственных состояний) и связывает свойства раствора со свойствами некоторой чистой жидкости, принятой за стандартную. Наконец, в теории возмущений разрабатываются методы учета несферичности молекул при выборе в качестве стандартной системы из сферических частиц, а также учета полярности молекул (стандартная система образована неполярными молекулами). [c.405]

Методы математического моделирования, основанные на теориях подобия [27, 28], позволившие добиться исключительно больших успехов в ряде нехимических отраслей наук (аэро-, газо- и гидродинамике, тепло- и электротехнике, механике и др.), применительно к химии не оправдали оптимистических прогнозов. Дьяконов Г.К.[29] в результате своих многолетних исследований пришел к выводу об ограниченных возможностях теорий химического подобия, в частности, широко известных четырех критериев химического подобия Д.Дамкелера для моделирования химических процессов. Весьма скромные результаты были получены также при моделировании химических систем на основе принципа ( закона ) физической химии о соответственных состояниях. [c.12]

Различные расчетные методы, которые будут описаны в этой книге, включают корреляции экспериментальных данных. Лучшие из них основаны на теории и содержат эмпирические поправки, корректирующие дефекты теории. Другие корреляции, в том числе и использующие принцип соответственных состояний, основаны на обобщениях, которые хотя и являются частично эмпирическими, тем не менее приложимы к чрезвычайно широкому кругу свойств. Чисто эмпирические корреляции полезны только в ситуациях, очень похожих на те, информация по которым использовалась при разработке корреляции. [c.16]

Для реакции, протекающей при высоких давлениях, определяют любым из перечисленных в разд. IV. 3.3 методов коэффициент фугитивности всех реагентов в состоянии чистых веществ при общем давлении смеси (наиболее удобен приближенный метод, основанный на теории соответственных состояний). Находят значениез "о (VI. 79) определяют Кх при заданном давлении смеси. [c.387]

В настоящее время одним из наиболее точных и надежных методов определения энтальпии является метод Ли—Кеслера [36]. Его используют также для расчета коэффициента сжимаемости, коэффициентов летучести, энтропии и теплоемкостей. Метод основан на применении теории соответственных состояний и модифицированного уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина в приведенной обобщенной форме. [c.93]

Третий случай — самый сложный. Если значения физико-химической величины никогда экспериментально не определялись, то получить надежные и точные расчетные данные невозможно. Применяют обычно один из двух методов 1) рассчитывают требуемую величину суммированием долей, приходящихся на все атомы, связи или группы атомов химического соединения (свойство конститутивности или аддитивности 2) пользуются аналогией свойств различных вещес1в (например, с помощью теории соответственных состояний и общих зависимостей). [c.15]

Если известны экспериментальные значения некоторых физических постоянных вещества (например, плотность, коэффициент сжимаемости, температура кипения, давление насыщенного пара и т. п.), то уменьшается вероятность ошибки в расчетах Гкр, ркр и Среди многих эмпирических методов, предложенных разными исследователями — Воулесом [8], Риделем [3, 7], Лпдерсеном [8], Томасом [10], Луцким [1], Филипповым [11] и т. д. — можно выделить методы менее надежные, в которых расчет основывается на одной известной величине, найденной экспериментально, и методы более точные, для которых требуется две или три найденные экспериментально величины. Рассматриваемые методы часто представляют собою сочетание аддитивного расчета с методами, основанными на теории соответственных состояний, и находят приме- [c.144]

Опыты показывают, что приведенные параметры смеси, рассчитанные с помощью найденных экспериментально или вычисленных критических параметров Рпр = р/ркр. см, Т р = Г/Г, р см, в большинстве случаев оказываются непригодными для расчетов, основанных на теории соответственных состояний. Чтобы применить теорию соответственных состояний для смеси веществ, необходимо найти методы расчета так называемых псевдокритических параметров псевдокритической температуры Гпс. кр, псевдокритиче-ского давления рпс кр, мольного псевдокритического объема [c.156]

Для расчета газовых смесей при высоких давлениях Рид и Шервуд [6] пользовались уравнениями Линдсея и Бромлея (1Х-63) и (1Х-64). Юнк и Комингс [52] сравнивали полученные ими экспериментальные значения с вычисленными по методу Комингса, основанному иа теории соответственных состояний с применением псевдокритических параметров. [c.394]

Сакиадис и Котес [30] разработали также метод расчета теплопроводности органических жидкостей, основанный на теории соответственных состояний. Значение Я вычисляется по уравнению [c.423]

По Риду и Шервуду [1], метод Сакиадиса и Котеса, основанный на теории соответственных состояний, несколько точнее других описанных выше методов средняя погрешность расчета составляет 12% (максимальная равна 20%). Эти данные основываются всего лишь на 20 контрольных расчетах. [c.424]

Второй метод Сакиадиса и Котеса (применение теории соответственных состояний). [c.427]

Цандберген, Кнапп и Беенакер вычислили изменение свободной энергии Гиббса в нестабильной области, исходя из тех же соображений о существовании общей касательной к кривым, изображающим изменение свободной энергии системы с составом, и определили концентрации находящихся в равновесии фаз. При расчетах они применили разработанный ими метод вычисления мольного объема смеси с помощью теории соответственных состояний и эффективного потенциала взаимодействия. [c.96]

Иттербек и сотр. [737] сделали попытку применить к вязкости изотопных разновидностей водорода квантовомеханический вариант теории соответственных состояний де Бура [338—340], но получили плохие результаты. Это объяснено тем, что из-за асимметрии молекулы дейтероводорода он не может быть описан потенциалом Леппарда — Джонса с теми же значениями констант, которые используются для водорода. Стел [770] применил полуэмпирический метод соответственных состояний де Бура к вязкости изотопных пар бензол — дейтеробензол и циклогексан — дейтероциклогексан. Эти работы не выявили основных факторов, которые существенно влияют на вязкость при изотопном замещении наряду с непосредственным влиянием на нее изменения массы молекулы. [c.220]

Основным понятиям термодинамики и обоснованию не-которых ее теорем посвящены исследования К- А. Путилова. В ряде лекций и публикаций он дал уточнение основных понятий и новый метод развития второго начала термодинамики [4], уточнил теоремы о положительной и максимальной работе, особновал и применил (например, для вывода формулы Тетроде) принцип термодинамической допустимости. Ему принадлежат и новое изложение теории термодинамических потенциалов (что полезно в тех случаях, когда химические процессы совмещены с электрическими, магнитными и оптическими явлениями), и развитие метода подобия в термодинамике (освобождение теории соответственных состояний о г количественно неточного уравнения Ван-дер-Ваальса и обогащение этой теории сведениями о строении вещества). Эти исследования вошли в недавно вышедшую книгу [5]. Следует особо отметить основной вклад К. А. Путилова — понятие о теплоте в термодинамике как способа перехода энергии, имеющее общенаучное, философское и методологическое значение и важное для правильного взгляда на природу, и новый метод логического развития второго начала. [c.17]

Слеттери и Берд [121] на основе теории соответственных состояний предложили метод вычисления коэффициентов диффузии бинарных смесей газов малой плотности. При этом из рассмотрения исключаются системы, содержащие водород, [c.247]

Из предложенного чрезмерного обилия (исчисляемого несколькими сотнями) преимущественно эмпирических методов расчета ФХС практически ни один не удовлетворяет современным требованиям информационной технологии по теоретической обоснованности, степени адекватности и универсальности применения. Методы математического моделирования, основанные на теории подобия, позволивпше добиться исключительно весомых успехов в ряде смежных отраслей наук (аэро- и газодинамике, тепло- и электротехнике, механики и др.), применительно к химической технологии не оправдали ожидаемых опти-.мистичных надежд. Скромные результаты были получены также при моделировании химических систем на основе закона физхимии о соответственных состояниях, являющегося по существу частью общей теории подобия. [c.6]

Принцип соответственных состояний — дальнейшее р,азвитие теории подобия зависимости свойств соединений от независимых параметров [32]. Эту зависимость можно выразить tia диаграмме в виде кривых с координатами Сияв физических единицах тяп. Когда во всех сравниваемых системах единицы т и п, в которых выражаются Gun, выбраны по одному методу, то в каждой системе числа их будут иными, но значения безразмерных координат в соответственных точках сравниваемых систем будут одинаковыми. Это есть так называемые инварианты — безразмерные переменные одной кривой, общей для всех соединений данной группы. Координатная система инвариантов позволяет выразить на одной диаграмме зависимрсть свойства G от независимого параметра я для многих соединений на одной кривой. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология