Скорость реакций простых

Возвращаясь снова к определению сложной многостадийной реакции, мы должны уточнить, что она может включать последовательно и параллельно протекающие стадии, причем каждая из них может быть обратимой или необратимой, В этом разделе интересно проанализировать два вопроса, имеющие прямое отношение к сложным реакциям. Каким образом, многостадийный процесс может выражаться уравнением скорости реакции простого порядка Что такое лимитирующая стадия многостадийного процесса [c.38]

Одна нз наиболее простых задач кинетики неизотермических реакций — установление зависимости скорости реакций простых типов от температуры при заданном законе изменения темпера- [c.406]

В реакциях, катализируемых ферментами, скорость представляет собой не менее важный фактор, чем условия равновесия. Рассмотрение избирательности действия ионов металлов в биологических системах было бы неполным без указания на то, что ионы металлов могут изменять природу активированных комплексов и таким образом влиять на скорость реакций. Простым примером может служить катализируемый щелочью гидролиз этилового эфира глицина. Как видно из табл. 20. скорость гидролиза протонизированной формы этого эфира приблизительно в 40 раз выше скорости гидролиза незаряженной формы. Такое различие согласуется с ожидаемым электростатическим влия нием положительного заряда на азоте на отрицательно заряжен ную гидроксильную группу, атакующую углерод карбонила (ср с микроконстантами глицина, рассмотренвыми в разд. 4 гл. IV) Комплекс эфира с медью (в отношении 1 1) гидролизуется однако, еще в 3000 раз быстрее, чем протонизированный эфир, что ясно показывает, к какому эффекту приводит образование металлом хелатной связи с кислородом карбонильной группы. Подобные реакции, скорость которых очень сильно возрастает при внесении положительного заряда в такую часть молекулы, где вероятность нахождения протона очень мала, относят к классу реакций, называемых суперкислотным катализом. В нейтральных и щелочных растворах ион металла часто выполняет функции, аналогичные функциям протона в кислых растворах. [c.409]

В этом случае реакция должна быть двусторонним процессом, так как оба — и С—С- и X— У-взаимодействия будут включены в стадию, определяющую скорость реакции. Простое рассмотрение рис. 4-27 показывает, однако, что этот механизм не реализуется. [c.102]

Множитель к, встречавшийся в выражениях для скоростей реакций простых порядков [т. е. во всех случаях, кроме уравнения (9)1, называют константой скорости реакции. Иногда, особенно когда эта величина изменяется с изменением условий проведения реакции, множитель к рассматривается как коэффициент скорости данной реакции. Величина к численно равна скорости реакции, когда концентрации всех реагентов равны единице, поэтому ее часто называют также удельной скоростью. [c.15]

Так как в реакции разветвления а больше единицы (обычно а равняется двум), последний член в знаменателе положителен и поэтому вполне возможно, что знаменатель может быть равным нулю. В этом случае скорость реакции просто очень велика, но не бесконечна, потому что условие стационарности не сохраняется, когда концентрация радикалов становится очень высокой. Тем не менее условие, что (а — 1) равно Д + / , можно использовать как условие достижения взрывного предела. [c.194]

При этом мы не будем интересоваться, для какой именно простой реакции осуществляется сравнение моделей, и будет поэтому обозначать скорость реакции просто буквой Л без индекса [c.90]

Здесь уместно рассмотреть влияние температуры па скорость адсорбции. Если в уравнении (134) член (1 — 0) велик, то скорость реакции просто равна скорости диффузии (при градиенте концентрации Со/01/) в ту часть поры, которая не покрыта адсорбатом. В таком случае температурный коэффициент реакции будет целиком зависеть от влияния температуры па диффузию. В условиях кнудсеновской или объемной диффузии скорость диффузии, а следовательно, и скорость реакции пропорциональны ]/"Т. При этих условиях кажущаяся энергия активации (см. разд. 6.1.1), найденная по графику зависимости величины натурального логарифма скорости от величины обратной абсолютной температуры, фактически очень невелика, так как полученная кривая почти параллельна оси абсцисс. При достаточно низкой температуре, когда скорость настолько мала, что поддается определению, константа скорости к достаточно мала, чтобы значение /ге было также низким. Поэтому в данном случае доля доступной поверхности близка к единице и может наблюдаться истинная энергия активации. При постепенном повышении температуры, следовательно, происходит плавный переход из истинной кинетической области в область скоростей, определяемых диф- [c.197]

Скорость реакции может быть определена графическим дифференцированием кинетической кривой. Зависимость скорости реакции простого типа от концентрации в координатах Ig Fp — Ig С изображается прямой линией, угловой коэффициент которой дает порядок реакции. Наряду с графическим методом, можно определить порядок реакции по значениям скорости реакции при двух различных концентрациях С и С ). [c.57]

Таким образом, ни при каких обстоятельствах нельзя вычислять усредненные скорости реакции простой заменой среднего от произведения концентраций произведением средних концентраций. (Правая часть соотношения (12.41) правильна, если член /грс с остается. Для рассматриваемого примера этот член равен предыдущему, как и должно быть.) [c.207]

Скорость реакции простой системы, Медленную и оыст-рую системы, определенные ранее качественно (см. разд 2 2 2), можно теперь рассмотреть более строго с помощью общею уравнения (2.26). Это уравнение определяет / как функцию Е, одиако обратный вариант, т. е. определение Е как функции /, обычно невозможен. Уравнение содержит четыре параметра, три из которых ( , н а) характеризуют перенос заряда, тогда как четвертый (т = Ь/б) характеризует массоперенос Фактически коэффициент применяется ие сам по себе, а в форме безразмерного соотношения к "/т. В зависимоегн от значений, которые могут принимать и т, это соотношение для простой системы может меняться от 10 ло Ю . Можно показать, что если или к /т < 10 , то потенциал Е может быть выражен как функция /, и тогда катодная и анодная ветви /, -крнвых имеют такую же форму, что и кривые па рис. 2.6, й и 2.6,6 соответствеиио. [c.49]

Из уравнения видно, что влияние диэлектрической постоянной связано с величинами и / з — дипольным моментом и расстоянием наибольшего сближения молекулы растворителя и иона. При [гз/г = (гв/ в изменение -свойств растворителя не должно влиять на скорость реакции в зависимости от того, какая из этих величин больше, можно ожидать уменьшения или, наоборот, увеличения скорости реакции. Простая модель ион-дипольного взаимодействия, которой пользуется большинство авторов, предполагает, что основной вклад в величину вносит увеличение свободной энергии, возникающее благодаря распределению зарядов в большом ионе X в активированном комплексе, В таком случае все ионные реакции должны ускоряться в растворителях с меньшей диэлектрической проницаемостью. Несмотря на то что это правило обычно соблюдается для реакций сольволиза алкилгалоидов ионом 0Н , оно ни в коем случае не является универсальным. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология