Эруковая кислота, окисление

Эруковая кислота С21Н41СООН (темп, плавл. 34°) содержится в виде сложного эфира глицерина в некоторых жирах, например в масле репы, белой и черной горчицы, семян винограда и других. В присутствии следов азотистой кислоты она переходит в плавящуюся при 60° твердую брассидиновую кислоту. Расщепление обеих кислот при окислении с образованием пеларгоновой кислоты gHir OOH и брассиловой кислоты НООС—(СНз) —СООН показывает, что обе кислоты имеют одинаковое строение СНз(СН2)7СН=СН(СН2)цСООН, т. е. являются стереоизомерами. [c.407]

Первое исследование реакции в монослое было проведено в 1926 г. [13]. Изучалось окисление подкисленным раствором перманганата пленки олеиновой кислоты. Реакция проходит с расширением пленки, так как двойная связь в середине цепи превращается в два гидроксила, которые очень гидрофильны, и потому углеводородная цепь вытягивается вдоль поверхности воды. Аналогичным образом ведут себя триолеиновая, эруковая и брассиди- [c.248]

Окислением эруковой кислоты иодом и уксуснокислым серебром в водной уксусной кислоте Раман [133] получил эри-тро-глйколь с выходом 70%. тогда как в безродной уксусной [c.134]

На практике изучение реакций, продукты которых остаются в пленке (как в рассмотренной выше реакции), осложняется тем обстоятельством, что площади реагирующих и образующихся веществ не являются аддитивными, т. е. образуется неидеальная смешанная пленка. Джилби и Александер [152], исследуя окисление пленок ненасыщенных кислот на перманганатных подложках, нашли, что смешанные пленки ненасыщенной кислоты и диокислоты (промежуточный продукт окисления) действительно далеко не идеальны. Авторы смогли интерпретировать данные для олеиновой и эруковой кислот с учетом отдельно определенных поправок на отклонение свойств смешанных пленок от идеальных. [c.136]

В некоторых случаях отмечалось образование аномальных продуктов. Так, наНример, если в реакции Гриньяра используют метилмагнийгалогениды, то иногда при дегидратации образующегося метилкарбинола от метильной группы может отщепиться водород, что приводит к образованию побочных продуктов [40]. При применении фенилмагнийбромида озонирование промежуточного олефина в ряде случаев приводит к образованию окиси наряду с ожидаемыми продуктами [29]. Кроме того, при окислении такого олефина хромовой кислотой в результате атаки на углерод, находящийся в а-положении к этиленовой связи, образуются вторичные продукты окисления [48]. Сообщалось [19], что из эруковой кислоты методом Барбье — Виланда получают 12,13-ди-оксигенэйкозановую кислоту. Согласно имеющимся данным [6], аномальным путем протекает деградация фенилзамещенной кислоты, содержащей метоксильную группу в ароматическом кольце в этом случае при окислении промежуточного третичного спирта хромовой кислотой происходит окисление ароматического кольца. [c.520]

При окислении эруковой кислоты перманганатом калия в специальных условиях или при озонном окислении образуется две кислоты — пеларгоновая с девятью углеродными атомами и двухосновная брассиловая кислота с тринадцатью углеродными атомами, что указывает на положение двойной связи между 13-м и 14-м углеродными атомами. [c.38]

При кормлении многих видов животных показано кардиопатогенпое действие рапсового масла. Степень окисления различных субстратов митохондриями, изолированными из сердца крыс, которым скармливали эруковую кислоту, существенно снижается, хотя это и не является специфичным только для эруковой кислоты. [c.14]

Элементарный хлор генерируют в солянокислых растворах окислением ионов хлора на платиновом аноде. Применение электрогенерированного хлора для определения ненасы-щенности некоторых органических соединений объясняется тем, что он нередко может присоединяться по двойным связям в тех случаях, когда присоединение брома или иода происходит слишком медленно, неполно или даже не происходит вовсе. Разработанный Чутой и Кучерой [489, 490] метод определения йодных чисел ненасыщенных жирных кислот с одной -двойной связью (например, эруковой кислоты) основан на присоединении хлора, генерируемого из раствора НС1 в уксусной кислоте. В титрационную ячейку вводят 1—5 мл раствора эруковой кислоты в ледяной уксусной кислоте, прибавляют туда такое количество 100%-ной СН3СООН и 37%-ной НС1, чтобы электролит содержал 80—90% уксусной и 4% соляной кислоты, разбавляют до общего объема 25 мл и генерируют хлор при непрерывном размешивании электролита. Конечную точку определяют биамперометрически. Наиболее точные результаты получаются при генерировании хлора из 0,2—1,2 н. раствора НС1 в 80—90%-ной СН3СООН., [c.60]

Л. Урванцев. Окисление эруковой кислоты марганцевым калием в щелочном растворе. ЖРХО, 1889, 21, 13. [c.218]

В табл. 3 приведены данные Марсдена и Райдила [35] по этому вопросу. Окисление брассидиновой кислоты (транс) кислым раствором перманганата очень резко замедляется при сжатии пленки на окисление эруковой кислоты (цис) сжатие влияет в значительно меньшей степени, что полностью подтверждает приведенные выше соображения. [c.261]

Если реагирующее вещество находится в виде мономолекулярной пленки, то влияние стерических факторов на протекание реакции может быть изменено. Один из примеров, подтверждающий сказанное, был приведен Марсденом и Райдилом [35] в 1938 г. Они изучали окисление монослоев эруковой и брассидиновой кислот, содержащих соответственно цис и транс двойные связи. Окислителем являлся перманганат в находившемся под пленкой подкисленном растворе. Продукты окисления обеих кислот, повидимому, идентичны и по своим свойствам напоминают больше всего г мс-диоксикислоту. Это соединение с точкой плавления 100° С при объемном окислении получается только из эруковой кислоты ненасыщенная транс-кислота дает изомер с точкой плавления 130° С. Это свидетельствует отчасти о наличии направленного окисления, обусловленного ориентацией на поверхности раздела. Сопоставление различных продуктов поверхностной реакции проводилось методом нанесения пленок различных диокси-соединений. [c.301]

Константа скорости, как установлено, падает с увеличением поверхностного давления. Качественно этот эффект можно объяснить, рассчитав изменение вероятности ахождения двойной связи на поверхности (метод описан в разд. П1-6Б). Эда [151] исследовал окисление других кислот с длинными углеводородными цепями. Марсден и Ридил [110] нашли, что при перманганатном окислении монослоев эруковой и брассидово й кислот цис- и транс-форма соответственно) образуется только диоксикислота, хотя в растворе эта реакция является более стереоспецифической. [c.136]

Отмечено [332, 337, 338], что при окислении олеиновой и линолевой кислот (или их эфиров) образуется до 3% более низкомолеку- ярных монокарбоновых кислот (главным образом, каприловой и валериановой), являющихся продуктами пе реокисления перйодатом-перманганатом пеларгоновой и капроновой кислот. Однако высокий выход азелаиновой и более высокомолекулярных дикарбоновых кислот (до 92% от теоретического) подтверждает надежность методики количественного периодат-перманганатного окисления олеиновой, элаидиновой, эруковой,- вакценовой и 10-ундеценовой кислот и выделения полученных дикарбоновых кислот [332 ]. [c.153]

ХОДИТ в плавящуюся при 60° С твердую брассидиноеую кислоту. Расщепление обеих кислот при окислении с образованием пеларгоновой gHjj OOH и брас-силовой НООС—( Hjjii—СООН кислот показывает, что эруковая и брассидиновая кислоты имеют одинаковое строение СНз(СН2),СН=СН(СН2)цСООН, т. е. являются стереоизомерами. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология