Расширение пленок

Способность сплава длительное время выдерживать воздействие агрессивных сред при высоких температурах зависит не только от диффузионно-барьерных свойств пленок продуктов реакции, но и от адгезии таких пленок к основному металлу. Нередко защитные пленки отслаиваются от поверхности металла во время циклов нагревания — охлаждения, так как коэффициенты расширения пленки и металла неодинаковы. Американское общество по испытанию материалов провело ускоренные испытания [58 ] на устойчивость различных проволок к окислению. Испытания заключались в циклическом нагревании проволоки (2 мин) и охлаждении (2 мин). Попеременное нагревание и охлаждение заметно сокращает срок службы проволоки по сравнению с постоянным нагревом. Срок службы проволоки в этих испытаниях определяется временем до разрушения или временем до увеличения ее электрического сопротивления на 10 %. В соответствии с уравнением Аррениуса, зависимость срока службы т (в часах) проволоки от температуры имеет вид [c.205]

Монослой белков на поверхности раздела вода — масло растянуты особенно заметно [40]. Такое расширение пленки вызывается снижением вандерваальсового взаимодействия между неполярными боковыми цепями в присутствии углеводородных молекул. Полипептидный остов при этом остается на поверхности раздела вследствие гидрофильного характера пептидных связей, а также полярных и ионных групп боковых цепей. [c.297]

На рис. 2 представлено изменение линейных размеров триацетатных пленок с разной степенью вытяжки в интервале температур выше точки стеклования (Гс) полимера. Рассмотрим характер теплового расширения пленок, вырезанных параллельно оси ориентации. У образца, предварительно вытянутого на 15% (кривая 1 на рис. 2), линейная зависимость теплового расширения выше 210° нарушается, а при дальнейшем повышении температуры длина остается неизменной. У образца, вытянутого на 30% (кривая 2на рис. 2), линейная зависимость нарушается нри 200°, а при 215° образец начинает сокращаться и коэффициент линейного расширения становится отрицательным. Образцы, вытянутые на 40 и 50% (кривые 5 и 4 на рис. 2), начинают [c.333]

Рассмотрение высоковязких конденсированных пленок, представляющих собой не идеальные ньютоновские жидкости, а жидко-кристаллические системы, обладающие более или менее ярко выраженной структурностью, может дать значительно более определенный ответ на вопрос о существовании поверхностной вязкости, чем анализ данных, полученных с весьма мало вязкими расширенными пленками. [c.61]

Одновременно с расширением пленки за счет раздува она вытягивается усилием, направленным вдоль оси экструзии. Это дает продольную ориентацию. Вновь основная продольная вытяжка происходит между выходом полимерного расплава из экструдера и его кристаллизацией (линией кристаллизации). На линии кристаллизации пленка имеет максимальный диаметр и сопротивляется дальнейшему раздуванию или вытяжке в большей степени, чем непосредственно перед линией кристаллизации. Внешне этот процесс сопровождается помутнением рукава. Изменение прозрачности зависит от степени кристалличности конкретного полимера. [c.28]

Внутренние напряжения. При образовании ЛП на твердой подложке в них возникают внутренние напряжения, обусловленные уменьшением объема формируемой пленки в результате испарения растворителей и протекания химич. реакций (усадочные напряжения), а при колебаниях темп-ры также и различием коэфф. линейного расширения пленки и подложки (термич. напряжения). [c.437]

В табл. 2 приведены результаты вычисления коэффициента линейного расширения пленок, график изменения длины которых с температурой показан на рис. 37. [c.60]

Коэффициент линейного расширения пленок ПХВ в интервале температур 20 -ь (—40) °С [c.60]

С. Я. Якубовичем описан достаточно точный метод определения коэффициента линейного расширения пленок. [c.379]

Оо—коэффициент линейного расширения пленки покрытия [c.178]

При повышенных температурах эксплуатации повреждение покрытий (отслоение, разрушение) происходит под влиянием различных факторов и особенно разности коэффициентов термического расширения металла и полимера. Коэффициент линейного расширения пленки полиэтилена высокой плотности (110-10 ) превосходит коэффициент линейного расширения стали (11,3-10 ) в десять раз. Для снижения коэффициентов термического расширения полимерных материалов, применяемых для тонкослойных защитных покрытий, в них вводят различные наполнители, практически не влияющие на другие свойства полимеров. Высокая адгезия к стали пленки полиэтилена, модифицированного графитом, сохраняющаяся при колебаниях температур от 20 до 100° С, объясняется не только снижением степени кристалличности полиэтилена, но и значительным снижением коэффициента термического расширения покрытия за счет графита, коэффициент термического расширения которого равен 3,5 10 . [c.180]

Определение среднего термического коэффициента линейного расширения пленок. Средний коэффициент линейного теплового расширения пленок по двум взаимно перпендикулярным направлениям может быть определен в заданном интервале температур по методике, описанной в работе [29], или по ГОСТ 15173—70. Для практического использования желательно иметь зависимость термического коэффициента линейного расширения от температуры [30]. [c.188]

Для измерения давления расширения пленки Ленгмюр (Ш17 г.) сконструировал очень чувствительный прибор, впоследствии усовершенствованный другими исследователями. Схема этого прибора дана на рис. 72. [c.253]

Холл сделал попытку рассчитать влияние разности температурных коэффициентов расширения пленки и подло.жки на ТКС тонких пленок. Он вывел соотношение [66] [c.526]

После термообработки пленок при 400°С в течение 3 ч температура стеклования пленок, содержащих двуокись титана и окись кобальта, лежит в области 40— 45 °С, т. е. в результате прогрева этих покрытий температура -стеклования повысилась -на 10 °С. Необходимо отметить, что деформация пленок, наполненных алюминиевой пудрой, носит чисто упругий характер при нагревании вплоть до 260°С, т. е. температура стеклования этих покрытий лежит в области температур выше 260 °С. Как показали дилатометрические измерения, термический коэффициент расширения пленок в результате нагрева также уменьшается. При этом жесткость пленок после прогрева увеличилась, разрывная прочность пленок, пигментированных двуокисью титана и окисью кобальта, несколько возросла, а для пленок с алюминиевой пудрой осталась практически без изменений разрывные удлинения покрытий увеличились в 1,4 раза, а внутренние -напряжения — в 1,3—1,8 раза (табл. 10). [c.52]

Известно, что введение наполнителей (дисульфида молибдена, графита, пигментов) резко понижает коэффициент расширения пленок, поэтому для исследований выбрали лишь т. с. покрытия, а не пленкообразователи. Соотношение между пленкообразователем и наполнителем (т. е. компонентом покрытия) также может оказывать существенное влияние на способность т. с. покрытий удерживаться на металлической подложке. [c.79]

Рис. 2. Расширенная пленка олеиновой кислоты.

Щелочной гидролиз эфиров (1 н.) На пленке зарядов нет, 25° С 3,5 расширенная пленка [18] 140 (конденсированная пленка) [18] 0,17 [19] [c.253]

ПО величине. Спрашивается, почему это так происходит Причина состоит в том, что энергии активации, измеренные этим способом, при постоянном давлении пленки в различных случаях всегда приблизительно на 5000 кал моль больше для реакций в плотноупакованных пленках, чем в более расширенных пленках, [c.264]

Это можно отчетливо представить себе на примере сжатой или конденсированной пленки у-оксистеариновой кислоты (рис. 14). Если повысить температуру, то пленка расширится, в результате чего большее количество гидроксильных групп войдет в воду. Этот эффект сам по себе приведет к увеличению скорости реакции. Из табл. 6 следует, что во всех случаях, в которых наблюдался видимый рост энергии активации, реакцию проводили при постоянном давлении пленки и как раз в том интервале температур и давлений, в котором относительное расширение пленки значительно по величине. В качестве примера мы можем указать, что пленки -оксистеариновой кислоты при давлении 16 дн/см расширяются с 25,5 до 28 A на молекулу, когда температуру повышают от 8 до 20° С. [c.277]

Переход от расширенной пленки к конденсированной приводит к очень резкому снижению 9. Основная особенность теоретического метода вычисления 9 при разных температурах и давлениях состоит в том, что характеристические кривые давление — поверхность определяются непосредственно той работой, которая необходима для преодоления сцепления внутри пленки и в результате которой гидроксильные группы приходят в соприкосновение с поверхностью воды, содержащей катализирующие ионы водорода. Чем больше это сцепление, тем больше работы нужно затратить, чтобы согнуть цепи, изображенные на рис. 14, в цепи, изображенные на рис. 15. Точное значение энергии сцепления при различных температурах можно вычислить из кривых давление — поверхность и, следовательно, без особого труда определить, какая часть гидроксильных групп способна участвовать в реакции. В табл. 8 показано, как изменяются вычисленные этим [c.278]

Вообще расширенные пленки, видимо, состоят из молекул, стремящихся занять наибольшую площадь и свободно передвигающихся. Возможно, что в расширенных пленках молекулы лежат на поверхности и ориентируются лишь при слотии. Установлено, что алифатические соединения с длинной цепью способны образовывать следующие тип 1 нерастворимых пленок [c.99]

Но дх1дТ и Ъу1ЪТ есть коэффициенты линейного расширения пленки соответственно в продольном и поперечном направлениях. [c.95]

Представляло интерес определить коэффициенты термического расширения некоторых пленок, применяемых для изоляции подземных трубопроводов . Например, коэффициенты термического расширения пленки ПИЛ определяли при температуре в пределе 0—90 °С. Перед испытанием с основы пленки ПИЛ снимали подклеивающий слой, при этом толщина ее составила около 300 мкм, а пленку отжигали постепенным повышением температуры от 20 до 90 °С для устранения усадки и коробления, возникающих от внутренних напряжений. Испытания проводили в термостатированной камере. Охлаждение создавали смесью твердой углекислоты со спиртом, нагревание — циркуляцией воды между двойными стенками камеры через ультратермостат. Температуру повышали со скоростью 2—3 °С в минуту. Температуру замеряли термометром с точностью до 0,5 °С. Удлинение пленки и.гг еряли окуляр-микрометром с точностью до 1 мкм в направлении преимущественной ориентации (продольное направление) и поперечном направлении. [c.99]

Интенсивность взаимодействия между молекулами монослоя и молекулами соединений, находящихся в подложке, может изменяться в очень широких пределах. Если под монослой кардиолипи-на или бегенилсульфата натрия ввести белок, например сывороточный альбумин или у-глобулин, то наблюдается расширение пленки при постоянном давлении и увеличение поверхностного давления при постоянной площади, если при этом монослой заряжается противоположно [60]. Буль изучал взаимодействие додецилсульфата натрия с яичным альбумином, исследуя растекание смесей этих веществ разного состава, приготовленных заранее. Если в рас-творе-подложке содержалось 35% сульфата аммония, то даже чистый додецилсульфат натрия растекался по поверхности раздела, образуя устойчивый монослой вплоть до высоких поверхностных давлений. На рис. 125 приведены площади такого смешанного монослоя (в квадратных метрах на миллиграмм смеси) в зависимости от весовой доли додецилсульфата натрия при поверхностных давлениях 2,5 и 15 дин1см- Эти результаты указывают на разнообразный и сложный характер взаимодействия между яичным альбумином и додецилсульфатом натрия. Буль, используя неко- [c.309]

На рис. 1П-18 показано общее изменение поверхностного потенциала А К и расчетного эффективного дйпольного момента ц в зависимости от о — площади пленки, приходящейся на молекулу. Из рисунка видно, что при переходе от состояния / к состоянию АУ непрерывно уменьшается, тогда как ц остается почти постоянным. Из этого можно сделать цывод, что, несмотря на сильное изменение плотности поверхности, средняя ориентация полярной части молекул остается почти постоянной. Таким образом, на кривой х—фазовый переход первого рода в области I не проявляется. Однако, как показано в разд. 1П-6, коллективное взаимодействие здесь все же присутствует и проявляется либо в виде перехода второго рода, либо в образовании молекулярных кластеров. При нагревании расширение пленки 2—1—происходит настолько резко, что для многих простых длинноцепочечных соединений давление и температуру полурасширения принято считать характеристиками Материала. [c.112]

Рассмотрим характер теплового линейного расширения пленок, вырезанных перпендикулярно оси ориентации. При повышении температуры в зависимости от степени вытяжки прямолинейная связь нарушается, причем в отличие от серии предыдущих образцов коэффициенты линейного расширения резко возрастают. Так, для образцов с предварительной вытя/ккой на 15, 30, 40 и 50% коэффициенты расширения увеличиваются при температурах 210, 200, 185 и 180° соответственно. [c.334]

Термомеханич е с к и е кривые усадки пленки эмали, снятой с нерастянутой подложки и предварительно термообрабо-танной при температуре выше температуры структурного стеклования, состоят из двух участков пологой части, обусловленной термическим расширением пленки, и крутой ветви, обусловленной переходом в высокоэластическое состояние (рис. 2-23, кривая 7). Если же пленка не термообработана, то при [c.61]

На практике установлено, что при повыш ении температуры выше 150° С на оксидной пленке образуются трещины вследствие разных температурных коэффициентов обл емного расширения пленки и осиовиого металла. [c.261]

Д—средняя площадь (ангстремы в квадрате), приходящаяся на одну молекулу на поверхности. Молекулы стеариновой кислоты связываются очень прочно с поверхностью, и П увеличивается только в случае, если конденсированная пленка сжимается до такой степени, что А уменьшается приблизительно до значения, равного площади сечения углеводородной цепи. Олеиновая кислота образует расширенную пленку, где сцепление невелико, и, следовательно, П при всех значениях А больше, чем для стеариновой кислоты. Газообразная пленка из ионов l8HJ,N( Hз) имеет заряд, и эти высокомолекулярные ионы стремятся оттолкнуться [c.245]

Первое исследование реакции в монослое было проведено в 1926 г. [13]. Изучалось окисление подкисленным раствором перманганата пленки олеиновой кислоты. Реакция проходит с расширением пленки, так как двойная связь в середине цепи превращается в два гидроксила, которые очень гидрофильны, и потому углеводородная цепь вытягивается вдоль поверхности воды. Аналогичным образом ведут себя триолеиновая, эруковая и брассиди- [c.248]

В табл. 1 приведены некоторые экспериментальные данные, которые показывают, что в общем случ1ае скорости, измеренные по времени половинного превращения, несколько ниже в расширенных пленках, чем в объеме. Изредка получаются значения либо намного большие, либо значительно меньшие. Лежащие в основе этих явлений стерические (т. е. энтропийные) и электрические эффекты будут обсуждены ниже (см. разделы IV и V). [c.252]

Если монослой у-оксистеариновой кислоты находится на поверхности кислоты, то происходит реакция, в результате которой образуется у Стеаролактон. Эта реакция представляет интерес по двум причинам во-первых, она является примером реакции, которая протекает между двумя группами, находящимися в самой пленке, и, во-вторых, как мы увидим ниже, она представляет собой прекрасный критерий для проверки математической теории поверхностных реакций. При сравнительно высоких давлениях пленки гидроксильная группа, как показано на рис. 14, повидимому, находится выше поверхности воды, но при расширении пленки гидроксильные и карбонильные группы или лежат на поверхности воды, или погружаются в воду (рис. 15). Указывалось, что эта реакция катализируется кислотой, и, действительно, было найдено, что скорость конденсации в пленке прямо пропорциональна концентрации находящейся внизу кислоты. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология