Другие реакции окисления кислота

В самом начале 50-х годов были получены новые данные об отсутствии некоторых реакций цикла трикарбоновых кислот у аэробных бактерий и были постулированы другие реакции окисления ацетата, одну из которых предложил в 1920 году Т. Тунберг [c.32]

Скоростьопределяющая ступень представляет собой реакцию простого электронного перехода между ионом Ри + и нитроний-ионом NO+, продуктом катионной диссоциации азотистой кислоты. Подобный механизм предложен и для других реакций азотистой кислоты, в частности для реакции окисления Fe (И) [111], НСООН [112] и др. [c.225]

Кроме того, в этом случае протекают в значительной степени нежелательные реакции окисления, которые приводят к образованию карбоновых кислот, например уксусной, щавелевой, янтарной и других кислот, а также нитрокарбоновых кислот. [c.302]

После индукционного периода начинаются другие, самоускоряющиеся реакции окисления, заметно изменяющие химические и физические свойства масла. Образуются кислоты, смолы, увеличивается вязкость масла. Из смол на нагретых поверхностях образуются углеродистые отложения, нагар, лак, накопление которых может привести к повышенному износу, заклиниванию колец, толкателей и др. Кислые продукты окисления способствуют коррозии деталей двигателя. Кроме того, продукты окисления ускоряют старение резиновых деталей. [c.58]

Окисление в жидкой фазе можно осуш,ествить воздухом, чистым кислородом или кислородом, разбавленным азотом, озоном и другими агентами окисления. Реакцию можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде, в присутствии катализаторов (газообразных, жидких или твердых) и Ьез них. Известны многие органические и неорганические агенты окисления, например кислоты, перкислоты и их соли, перекиси и т. д. [c.137]

Значительная реакционная способность олефинов позволяет использовать их для синтеза многих кислородсодержащих соединений прямым окислением (кислородом, озоном и другими агентами окисления) или через промежуточные реакции (присоединения галоидов, галоидоводородных, неорганических и органических кислот с последующим их гидролизом). [c.161]

Нитрование проводится в трубчатом реакторе с расплавом солей или в колонном аппарате, по высоте которого расположены форсунки для впрыскивания азотной кислоты в углеводородный поток. Внутреннюю поверхность реакторов покрывают керамикой, плавленным кварцем или другими защитными материалами, поскольку трубы из нержавеющей стали стареют, что приводит к снижению степени превращения кислоты. Кроме того, окиси металлов катализируют нежелательные реакции окисления углеводородов и нитропарафинов. [c.438]

К реакциям неполного окисления относятся в первую очередь многочисленные реакции превращения углеводородов в спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, окисления ароматических и других циклических углеводородов, а также различные реакции окисления органических соединений. [c.194]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Для расчета ошибок и доверительного интервала полученной величины эквивалента возьмите результаты определения у четырех других студентов, выполнявших такую же работу, и проведите математическую обработку всех данных. Учитывая, что полученный для опыта металл переходит при реакции с кислотой в степень окисления или - -3, найдите возможные значения атомной массы металла и определите, какой это металл. [c.31]

При исследованиях методом меченых атомов пользуются возможностью проследить путь атомов в ходе реакции, пометив реагирующее соединение, т. е. заменив один из его атомов стабильным или радиоактивным изотопом. Примером использования этого метода снова может служить реакция окисления альдегида хромовой кислотой [уравнение (154)]. Было установлено, что, если пометить хромовую кислоту изотопом 0, то оказывается, что в продукте реакции — органической кислоте — содержание 0 примерно такое же, как и в исходной хромовой кислоте. Это является прямым доказательством того, что кислород от окислителя непосредственно переходит к окисляемому веществу. Другой пример прямого перехода кислорода был приведен в гл. 7 (в самом начале изучения химической кинетики) при рассмотрении реакции окисления сульфита перманганатом. В этой связи интересно отметить, что в большинстве реакций окисления анионами оксокислот наблюдается прямой перенос кислорода, сопровождающийся одновременным переносом двух электронов. Например [c.201]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Этот метод Довольно часто применяют для определения структуры, а для получения карбоновых кислот его применяют пе столь широко. В литературе можно найти несколько примеров окисления олефинов щелочным раствором перманганата калия, который обьино используется в качестве окислителя. Как и во многих других реакциях окисления, выходы часто невелики. В результате этой реакции получается ряд продуктов, большинство из которых в присутствии сильного окислителя претерпевает далйнейшее изменение. Это прежде всего относится к эпокиси или гликолю, который расщепляется с образованием альдегида, который затем окисляется до карбоновой кислоты. [c.243]

Есть указания на то, что в двух случаях имело мссто окисление вторичных спиртов при действии избытка надуксусной кислоты. Когда 1,3-дикетоны вступают в реакцию с избытком надуксусной кислоты, происходит образование кетона, а не вторичного спирта, который получается при эквимолекулярном количестве окислителя [77]. При окислении оксикетона XXXVIII ряда стероидов избытком надбензойной кислоты помимо нормального продукта реакции XXXIX образуются дикетоны XL и соединение XLI [28]. Переход двойной связи из положения Рл в положение а, р напоминает переход, наблюдаемый в других реакциях окисления Д 3-оксистероидоБ [106], [c.95]

Пероксибензойную кислоту используют в органическом синтезе для получения эпоксидов н для других реакций окисления. Такое же применение нашли некоторые ее производные, например л -хлор-пероксибензойная кислота. [c.597]

В качестве катализаторов для данного превращения могут быть использованы Оз, 0з04, М0О3 205 и др., которые сначала образуют перкислоты, проявляющие затем окисляющее действие. Такие кислоты являются переносчиками кислорода и в других реакциях окисления (например, H2W05 осуществляет перенос кислорода при окислении акролеина в акриловую кислоту). [c.11]

Известно, несколько реакций восстановления, приводящих к амидам наиболее важной из них является восстановление гидроксамовых кислот и гидразидов. Так, восстановление гидразидов над никелем Ренея [109] и каталитическое гидрирование гидроксамовых кислот (включая их О- и N-алкильные производные) [ПО] приводит к амидам [уравнения (64) — (66)]. Эти реакции будут рассмотрены далее в разд. 9.9.4 и 9.9.5. Изучены и некоторые другие реакции окисления и восстановления, но они нащли лищь ограниченное применение. Например, гидразиды могут быть окислены до амидов под действием феррицианид-иона [111] и ряда других окислителей (таких как ион перйодата, бром и N-бромсукцинимид). Превращение гидроксамовых кислот в амиды [1,12] [c.413]

В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569]

Реакция (3), как и другие реакции окисления, — экзотермическая, практически необратимая, сложная (IV класса), гетерогеннокаталитическая. Чтобы ее направить в сторону образования уксусной кислоты, нужен катализатор, который должен одинаково ускорять как первую, так и вторую реакцию если первая реакция протекает быстрее второй, происходит накопление надуксусной кислоты, ее разложевие с выделением кислорода и окисление ацетальдегида до СОг и Н2О (при этом [c.268]

Для анализа железа в азотной кислоте особой чистоты и в дистиллированной воде применялась индикаторная реакция окисления метилоюго оранжевого, известного кислотно-основного индикатора, перекисью водорода. Другие реакции окисления органических красителей (Н-кислота, кислотный хром темно-синий) перекисью водорода служат для определения микропримесей железа в некоторых соединениях редкоземельных элементов. Чувствительность этих реакций 10 мкг мл (табл. 10). [c.74]

Другой реакцией окисления является образование эпоксидов, в частности соответствующих диоксипроизводпых, из ненасыщенных соединений при действии фторкислот. Акрилаты и метакрилаты подвергаются такому окислению в результате действия трифторперуксусиой кислоты [2202а]. Ненасыщенный эфир образует с перфторкислотой комплекс, который, будучи разложен хлористым водородом в метиловом спирте, переходит в эфир соот- [c.457]

В 1934 г. к изучению этой проблемы приступил американец Баруэлл [109], исследовавший воздействие кислорода на углеводородную цепь. При этом, как он указывает, протекают следующие процессы. Метильная группа ни в коем случае не вступает в реакцию. Вначао Ш о-кисляется метиленовая группа, находящаяся в -положении. По мере прогрессирования реакции окислению подвергается у-метиленовая группа, а затем подвергаются другие, расположенные ближе к серед Ше цепочки. Количества образовавшихся муравьиной и уксусной кислот доходят до 10—15%. Муравьиная кислота получается в большем количестве, следовательно, превращение в муравьиную кислоту происходит чаще, чем в другие кислоты. [c.581]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остаю-лцихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции (экстрагент — нафтеновые кислоты). Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами [158]. Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления [159]. [c.247]

Кислотная очистка заключается в обработке масла концентрированной серной кислотой и позволяет удалить асфальто-смолистые соединения и другие продукты окисления, а также компоненты, способствующие возникновению в масле этих продуктов, — непредельные углеводороды и часть ароматических, Серная кислота вступает в реакции с загрязнениями, имеющими наибольшую реакционную способность, — со смолами, ас-фальтенами, карбоновыми и оксикислотами, фенолами и другими веществами. Процесс химической очистки сопровождается физико-химическими явлениями, так как серная кислота для некоторых веществ — растворитель. [c.113]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Нри окислении смеси гексадецилмеркаптана и дисульфида дымящей азотной кислотой [25] образуется сульфокислота с выходом 98%. Эти данные противоречат наблюдению Рейхлера [26], указавшего, что меркаптан реагирует с азотной кислотой со взрывом и что поэтому лучше применять другой окисляющий агент. Выходы, получаемые при реакциях окисления этого типа, без сомнения, зависят от величины взятого избытка азотной кислоты, так как в конце реакции кислота становится разбавленной и не может полностью окислить в сульфокислоту диалкилди-сульфиды п диалкилдисульфоксиды, образующиеся в качестве промежуточных продуктов. Представляется также вероятным, что дисульфиды можно использовать вместо меркаптанов, поскольку их образование является первой стадией процесса окисления меркаптанов. В литературе описано [27] окисление диэтилдисульфпда в сульфокислоту действием 50%-ной азотной кислоты. [c.108]

Свойства и реакции изэтионовой кислоты. Хотя строение изэтионовой кислоты было выведено из ее отношения к таурину [246], первым доказательством порядка связи атомов в з олекуле послужило ее окисление в сульфоуксусную кислоту [247]. При нагревании изэтионата аммония [248] или других солей образуется простой эфир, но не амид [c.147]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

При гидрировании циклооктатетраен превращается в циклооктен, циклооктан и т. п., реагируя, как если бы он имел строение, выраженное формулой (а). В большинстве других реакций циклооктатетраен ведет себя как 0,2,4-бицикло-2,4,7-октатриен (б). Например, при хлорировании он превращается в соединение (в), которое после восстановления и окисления переходит в гексагидрофталевую кислоту (г). [c.291]

Окисление 5тлеводородов является наиболее распространенным методом получения кислородсодержахцих соединений. В качестве окислителя обычно используют кислород или другие окислители перекиси (водорода, бензоила, третбутила и т.д.), кислоты (азотная и др.), надкислоты (надуксусная и т.д.), окислы и соли. В принципе, конечными продуктами окисления являются двуокись углерода и вода, однако до стадии горения реакцию окисления доводят только в различных топках, двигателях или в процессах дожита газов. [c.46]

Таким образом, двенадцати порядкам соответствует разность потенциа/ов 0,03x 12=0,36 в. Обычно при реакциях окисления-восстановления наблюдаете еще большая разность потенциалов, т, е. скачок вблизи точки эквивалентности достагочно велик (больше, чем при титровании кислот и оснований). Ошибки методов окисления-восстановления обусловлены другой причиной — сопряженными реакциями окисления-восстановления (см. 98). [c.279]

Однако по ряду причин, изложенных подробнее при рассмотрении реакций окисления-восстановления, определение таким путем провести нельзя. Приведенную выше реакцию используют для определения содержания двухромовокислого калия не по количеству затраченной соляной кислоты, а по количеству серноватистокислого натрия (или другого вещества), затраченного на титрование выделившегося йода. Таким образом, единицей сравнения может быть йод из уравнения реакции видно, что 1 г-мол Kj rjjO, соответствует 6 г-атомам йода следовательно, в данной реакции [c.284]

Наиболее сильным окислителем в кислой среде является марганцево-кислый калий. Тем не менее опыт показывает, что нельзя ограничиться применением только одного этого рабочего раствора. Высокий окислительный потенциал системы Мп07/Мп "" (в кислой среде) является иногда недостатком, так как способствует образованию активных промежуточных продуктов в результате возникают сопряженные реакции окисления. Поэтому в ряде случаев вместо марганцевокислого калия удобнее пользоваться двухромовокислым калием (с дифениламином или фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора) или ванадиевокислым аммонием. В других случаях реакция между определяемым веществом и ионом перманганата идет не стехиометрически. Так, в реакции со многими органическими веществами перманганат может, при длительном взаимодействии, окислить их полностью, например до СО и Н О. Однако реакция идет довольно медленно, а образование промежуточных стадий не имеет резкого ступенчатого характера. Поэтому при определении некоторых органических соединений вместо марганцевокислого калия применяют бромноваго-кислый калий, йод или другие окислители. Эти окислители имеют более низкий потенциал и окисление не идет так далеко, как при действии перманганата. Однако бром илн йод взаимодействуют с молекулами мног их органических веществ довольно быстро и в точных стехиометрических отношениях. Таким образом, ряд обстоятельств обусловливает необходимость применения различных окислителей в зависимости от конкретных условий. [c.365]

Выполнение работы. В три пробирки внести по 3—5 капель раствора иодида калия. Добавить по 2—3 капли растворов в первую пробирку — гипохлорита натрия ЫаСЮ (полученного в опыте 7) во вторую пробирку — хлората калия КСЮз (или 1—2 кристаллика сухой соли) в третью — перхлората калия КСЮ4. В каком случае произошло окисление иодида калия в нейтральной среде (Эта реакция может служить для обнаружения иона СЮ" в отсутствие других более сильных окислителей.) Во вторую и третью пробирки добавить по 2—4 капли серной кислоты. В каком случае происходит, реакция окисления К1 в кислой среде [c.136]