Перфторбензол

Больщие по размерам атомы С1, Вг и особенно I приподнимают соседние углеводородные звенья молекулы. В случае же фторпро--изБОдных углеводородов особое значение имеет расположение атомов фтора в группах СРз и СРг в производных алканов и в группах СР в производных бензола. В первом случае увеличение размера замещающего атома Р по сравнению с атомом Н превалирует над увеличением поляризуемости, поэтому углеродный остов молекулы отодвигается от поверхности и перфторалканы удерживаются на ГТС слабее соответствующих алканов. Во втором случае атомы фтора располагаются в плоскости бензольного кольца и, поскольку их вандерваальсовы размеры не превыщают соответствующих размеров атомов углерода в кольце, проявляется лишь больщая поляризуемость атомов Р по сравнению с атомами Н. В результате перфторбензол удерживается на ГТС сильнее бензола. [c.181]

ГЕКСАФТОРБЕНЗОЛ (перфторбензол) eFe, Гпл 5,2 °С, Г и 80,26 °С dy 1,607, 1,3768 раств. в орг. р-рителях, ие раств. в воде. Легко взаимод. с нуклеоф. реагентами, аапр. с КОН дает пентафторфенол, с МНз — пентафтор-анилин. Получ. из гексахлорбензола и KF ок. 500 °С действие Fj, 0F3 или IF3 на гексахлорбензол с иослед. нагреванием при 330 °С над Fe. Р-ритель. ПДК 5 мг/м . ГЕКСАФТОРБУТАДИЕН (перфторбутадиен-1,3) [c.123]

ГЕКСАФТОРБЕНЗОЛ (перфторбензол) Ff,, мол. м. 1S6,06 бесцв. жидкость т. пл. 5,29°С, т. кип. 80-81 °С 1,6184, иц не раств. в воде, хорошо раств. в орг. [c.509]

Азеотропы могут образовываться в системах при очень небольших значениях избыточной энергии Гиббса, если температуры кипения компонентов системы близки (или близки давления пара). Характерные примеры — приведенная в разд. II 1.8 система бензол—перфторбензол, где при очень малых значениях образуется даже два азеотропа или азеотропная система бензол—цикло-гексан, в которой также малы значения но очень близки температуры кипения компонентов (при атмосферном давлении бензол кипит при 80,1 °С, а циклогексан — 80,7 ""С). [c.58]

Это существенно, так как в оригинальной и справочной литературе встречаются системы, где коэффициент активности одного компонента несколько больше единицы, а другого меньше во всем интервале составов. В действительности это может быть в редких случаях систем с положительно-отрицательными отклонениями от идеальности и только в ограниченном интервале концентраций, например, система бензол—перфторбензол [99]. [c.126]

Модель Баркера нашла широкое применение особенно в работах 60—70-х гг. В последнее десятилетие интерес сместился к групповым модификациям этой модели (см. разд. УП1.3). Избыточные термодинамические функции по теории Баркера рассчитывали как для сильно ассоциированных растворов, так и для систем без ассоциации. Многочисленны работы, в которых с помощью этой теории исследованы термодинамические свойства растворов спиртов в различных растворителях в четыреххлористом углероде [255, 256, 258], алканах и циклоалканах [175, с. 43 259—264], ароматических углеводородах [255, 259, 263, 265], перфторбензоле [266]. Изучены системы с другими полярными компонентами, такими как амины [259, 261, 262], эфиры [257, 259, 261, 267—270], кетоны [259, 261, 262, 267, 271]. Примеры приложения модели к системам с неполярными и слабо полярными компонентами — это расчеты для смесей углеводородов одной или разных гомологических серий [259, 261, 262, 267, 271—275] растворов углеводород — галоидзамещенный углеводород [268, 272, 276, 277]. [c.223]

Остановимся подробнее на результатах применения модели Баркера к двум сериям растворов спиртов (от метилового до децилового) в циклогексане [264] и перфторбензоле [266]. Эти системы с интенсивными, приводящими к ассоциации, взаимодействиями (водородная связь). Расчеты для указанных серий позволяют наглядно выявить возможности модели при описании избыточных функций и равновесия жидкость — пар в смесях со сложным характером межмолекулярных взаимодействий. Совместное рассмотрение родственных систем представляет особый интерес, поскольку дает основу для более надежных оценок энергетических параметров модели, уяснения самого характера взаимодействий в растворах спиртов с циклогексаном и перфтор-бензолом. [c.224]

Рассматривались и другие варианты [266], где у молекулы перфторбензола выделялись специальные контактные участки, вступающие в сравнительно сильные взаимодействия с гидроксильной группой спирта. [c.224]

Спирт Циклогексан Перфторбензол [c.225]

В системах с перфторбензолом характер взаимодействия более сложен, поскольку наряду с образованием водородной связи между молекулами спирта возможно также слабое специфическое взаимодействие между молекулами спирта и кольцом молекулы перфторбензола, по аналогии с тем, что имеется в системах с бензолом. Для учета этого взаимодействия в системах с перфторбензолом вводили третий параметр [c.225]

Найдено [175, с. 3 255], что избыточная энтропия 5 чувствительна, главным образом, к параметру, характеризующему направленные взаимодействия в системе, и мало зависит от энергии взаимообмена для вандерваальсовых взаимодействий. Поэтому параметр ы) оценивали по экспериментальным данным о 5 для систем с циклогексаном, параметр по данным 5 для систем с перфторбензолом. Для каждой из исследуемых систем параметр гюо оценивали по данным об энтальпии смешения (табл. VII. 1 ). [c.225]

Рис. VII. . Экспериментальные ( —) и вычисленные по теории Баркера (— — —) значения избыточных термодинамических функций смесей спиртов с циклогексаном (а) [264] перфторбензолом (<Г) [266 ] при 298,15 К (I —IV —метанол, пропанол, бутанол, деканол)

Отрицательные значения параметра действительно свидетельствуют об энергетически выгодном взаимодействии между спиртом и перфторбензолом Найдено, что значение избыточных термодинамических функций чувствительно только к разности [c.227]

Теория Баркера позволяет не только рассчитывать избыточные термодинамические функции, но и оценивать числа специфических и неспецифических контактов в системе. Так, доли несвязанных гидроксильных групп для спиртов в их растворах с циклогексаном и перфторбензолом, рассчитанные по модели Баркера, удовлетворительно согласовывались со спектральными данными [264, 2661. [c.227]

Существенно отметить, что замещение водорода фтором дает сравнительно незначительное изменение температуры кипения, по сравнению с другими галоидами. Например, замещение одного водорода на фтор в метане дает значительное повышение температуры кипения, но дальнейшее замещение обусловливает понижение температуры кипения (табл. 1). В случае же хлорметанов наблюдается повышение температуры кипения с увеличением степени замещения. Гексахлорбензол представлйег собой твердое вещество с высокой температурой плавления, тогда как гексафтОрбензол (перфторбензол) является ЖИДКОСТЬЮ, кипящей приблизительно при такой же температуре, как бензол (табл. 1). Точно гак же температур [c.17]

Литература, относящаяся к получению фторсодержащих органических соединений, весьма обширна, однако в ней нет сведений о приготовлении и идентификации ароматических фторуглеродов. Свартс [1 ] установил, что перфторбензол является одним из продуктов, получающихся при нагревании платиновой проволоки в атмосфере гексафторэтана, однако продукт не был выделен или идентифицирован. [c.153]

Желательными продуктами реакции являлись перфторбензол и пентафтортолуол, поэтому для замещения брома на фтор применялась п ятифтористая сурьма при температурах немного ниже 120 °С, для того чтобы прц последующем дегалоидировании хлор удалялся, а фтор оставался у углеродных атомов, входящих в цикл. Если в молекуле оставалось много брома, то при дегалоидировании удалялся бром и оставался хлор. Весь бром не замещался ни в одном случае, так как при требуемых условиях происходило и частичное замещение хлора. Для дегалоиди-рования выгодно сохранять как можно больше хлора у углеродных атомов цикла. [c.155]

Получение перфторбензола. Фторирование производилось трехфтористым бромом в никелевой трубке (диаметр 50, длина 400 мм), снабженной четырехлопастной мешалкой. Трехфтористый бром (706 г) помещали в никелевую трубку и охлаждали до 0°С, перхлорбензол прибавляли небольшими порциями при непрерывном перемешивании. После прибавления каждой стограммовой порции трубку нагревали до 90°С и снова охлаждали доО°С, тем самым предупреждалось накопление непрореагировавшего перхлорбензола в реакционной смеси. После прибавления 400 г перхлорбензола добавляли еще 224 г трехфтористого брома, а затем прибавляли 260 г перхлорбензола. Конечное соотношение реагирующих продуктов составляло 3 моля трехфтористого брома на один моль перхлорбензола. Реакционную массу нагревали 12 час. при температуре 150°С, расплавленный продукт выливали в медную нашку, при охлаждении образовывалось красновато-коричневое твердое вещество. [c.156]

Г ексафторбензол Перфторбензол Токсическое действие. У работников, имеющих контакт с веществом, выявлено снижение коагуляционной способности крови [c.574]

Перфторбензол (I) или перфторэтилбен-зол (П), перфторэтилен Перфторгексаэтил-бензол (III), перфтор-1,2-бензо-3,4-диме-тилциклобутан (IV) Ионы F 135° С. Выход III выше из II, чем из I. В диметилформамиде вместо III образуется IV, выход 8% [101 [c.446]

После работ Наттинга и Петри трехфтористым бромом как реагентом в органической химии совершенно пренебрегали до. тех пор, пока в 1947—1949 гг. Мак-Би с сотр. не опубликовали ряд патеитов - и статью , где описывали получение некоторых пергалогенциклогексанов и пергалогенциклогексадиенов, наряду с перфторбензолом и перфтортолуолом. Достигнутые ими результаты хорошо иллюстрируют основной недостаток всех межгалоидных соединений в целом при применении их в синтезе индивидуальных соединений. Он заключается в том, что оба галогена в галогенфториде обладают столь высокой реакционной способностью, что продукты реакций всегда представляют собой довольно сложную смесь, требующую тщательного фракционирования, которое в конечном счете дает лишь малый выход нужного соединения. [c.57]

Потенциалы ионизации большинства указанных перфторированных ароматических соединений не были измерены известно только, что, как указывалось выше, их значения возрастают от 10,0 (для перфторбензола) до 10,4 (для перфтортолуола) — [c.329]

Каучуки СКТ и СКТВ хорошо растворяются в углеводородах, сложных и простых эфирах не растворяются в спиртах, кетонах, нитрометане, перфторбензоле. Каучуки СКТФТ растворяются в сложных эфирах и не растворяются в углеводородах. [c.573]

ЭТИЛПРОПИЛОВЫЙ ЭФИР ПЕРФТОРБЕНЗОЛ [c.574]

Из изложенного следует, что полярные вещества в наибольшей степени повышают относительную летучесть алканов по отношению к алкадиенам, затем алканов к алкенам и, наконец, алкенов к алка-диенам. Эта закономерность также имеет общий характер для всех смесей полярных веществ с алифатическими углеводородами. Полярные вещества разных типов отличаются только интенсивностью воздействия на относительную летучесть углеводородов в ряду алканы > > алкены > алкадиены. Однако из этой закономерности выпадает целый класс соединений — перфторорганические вещества. Из рассмотрения таблицы вытекает, что в присутствии смеси перфторугле-родов, а в еще большей степени — в растворе перфтортриэтиламина величина а возрастает в обратной последовательности, т. е. в наибольшей степени возрастает относительная летучесть диена, затем — алкена, а алканы становятся наименее летучими компонентами. Отмеченная особенность — не единственная в поведении смесей полностью фторированных соединений с углеводородами. Так, недавно обнаружено, что в бинарной системе бензол — перфторбензол имеется два азеотропа [84] . Эта система пока остается единственной известной бинарной системой с двумя азеотропами. К сожалению, техническое использование этих интересных веществ в настоящее время ограничивается их сравнительно высокой стоимостью и весьма малым производством. [c.228]

Необходимо иметь в виду еще одно обстоятельство. Во всех прогнозах обычно принимается, что в бинарной системе возможен один азеотроп — положительный или отрицательный. Соответственно с этим принимается, что и в тройной системе может образовываться один азеотроп. Между тем, недавно появилось сообщение [147] о бинарной системе бензол — перфторбензол, в которой имеются два азеотропа — положительный и отрицательный. Как показывает анализ такое положение возможно при условии 5-об-разной формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава бинарных смесей, обусловливающей наличие экстремальных точек на кривых зависимости коэффициентов активности компонентов от состава. При этом в тройной системе, включающей такую бинарную, должно быть более одного тройного азеотропа. Такие системы на практике редки, но возможны. Поэтому установление строгих закономерностей, определяющих условия образования азеотропных смесей, особенно многокомпонентных, представляет большие трудности. [c.102]

Смотреть страницы где упоминается термин Перфторбензол: [c.151] [c.123] [c.56] [c.57] [c.225] [c.227] [c.227] [c.282] [c.699] [c.592] [c.153] [c.158] [c.132] [c.920] [c.1128] [c.123] [c.276] [c.154] [c.549] [c.550] [c.551] [c.185]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.123 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.57 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.57 ]

Промышленные фторорганические продукты Справочник (1990) -- [ c.325 ]

Промышленные фторорганические продукты (1990) -- [ c.325 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология