Монослои полимеров

Для адсорбционного модифицирования применяются также монослои полимеров [31, 385]. Во многих случаях адсорбированные иа адсорбенте-носителе монослои полимеров проявляют значительно большую однородность по отношению к различным молекулам, чем сами пористые полимеры. Это относится, например, к полиарилату, нанесенному тонким слоем на силохром [386]. [c.80]

К проблемам строения адсорбционных и граничных слоев полимеров на поверхности раздела с твердым телом тесно примыкают также вопросы, связанные с поверхностной энергией полимеров [15—17, 24—28]. Молекулярная упаковка в адсорбционном слое и его структура могут быть оценены из данных по исследованию свойств монослоев на жидких подложках. Изучение особенностей структуры монослоев полимеров дает возможность рассмотреть с определенным приближением поведение граничных слоев не на жидкой, а на полимерной подложке с тем, чтобы приблизиться к оценке поведения поверхностных слоев полимеров [29—34]. [c.5]

В этом случае поверхностный момент на остаток, рассчитанный по измеренному поверхностному потенциалу, оказывается сильно уменьшенным вследствие межмолекулярного уравновешивания дипольных моментов в монослое. Различия в поведении монослоев полимеров и других относительно небольших, легко ориентирующихся молекул связаны именно с этим. [c.279]

Рпс. 122. Зависимость поверхностного давления и поверхностного момента от площади для монослоев полимеров. [c.301]

Прежде чем перейти к обсуждению конкретных результатов, остановимся на принятой в настоящее время классификации нерастворимых монослоев по их двухмерным состояниям, которые, как и в случае трехмерных систем, определяются силами межмолекулярного взаимодействия. Первоначально эта классификация была разработана для-низкомолекулярных веществ 1, 4], но, как показано в [5], она с известными оговорками может быть распространена и на монослои полимеров. Поэтому для иллюстрации представлений о возможных двухмерных состояниях удобно воспользоваться моделями дифильных неполимерных молекул, представленными на рис. 2. [c.212]

В случае высокомолекулярных соединений ситуация несколько осложняется. Во-первых, как показывает анализ свойств монослоев ряда полимеров, исследователь практически никогда не имеет дела с истинно газообразным монослоем. Этот момент необходимо учитывать прежде всего при определении методом монослоев молекулярной массы полимеров, о чем подробнее будет сказано ниже. Вторая особенность монослоев полимеров — отсутствие для них твердо-конденсированного состояния. Наконец, высокая гибкость макромолекул и разнообразие их конформационных превращений приводят к размытости двухмерных фазовых переходов. [c.213]

Кратко остановимся еще на одном вопросе, а именно на описании свойств монослоев полимеров с помощью двухмерных уравне- [c.215]

Уравнение (5) достаточно хорошо описывает эксперименталь ные изотермы Р—а для расширенного состояния монослоев полимеров [28] и, таким образом, позволяет связать структуру полимера и параметры монослоя с интенсивностью межмолекулярных взаимодействий. [c.217]

Нанесение на сажу плотных монослоев полимеров [4.........5] и [c.5]

Уменьшение значения 2 от 1 до 0,5 при переходе от начальной стадии радиационной полимеризации ММА на аэросиле к высоким конверсиям (2-4 эффективных монослоя полимера) наблюдали также в [44]. [c.24]

Радиолиз сшивающегося полимера-ПМА на поверхности аэросила изучали [189, 190] в образцах, содержащих ж 2 и 4 эффективных монослоя полимера. Исходная молекулярная масса полимера М, была близка к 1 10 . Облучение в блоке приводило к эффективному сшиванию ПМА при дозе 1-1,5 кГр содержание гель-фракции составляло около 50%. При облучении на поверхности дозами до 2 кГр ни гелеобразование, ни разветвление цепей практически не имеют места, а происходит эффективная деструкция макромолекул (табл. 4.4, рис. 4.4, кривая 6), [c.126]

Таким образом, нанесение адсорбционных монослоев полимеров на макропористый адсорбент-носитель (силохром) позволяет увеличить термостабильность полученного сорбента, так как такая пленка значительно прочнее удерживается активной поверхностью адсорбента, существенно снижает летучесть модифицирующего покрытия и повышает предельную рабочую температуру колонки. Кроме того, применяя полимеры с различными функциональными группами, можно получить сорбенты переменной селективности и тем самым расширить их применение в хроматографии. [c.95]

Другие характеристики свойств поверхностных слоев полимеров могут быть получены при исследовании поведения их монослоев, Измецение характера взаимодействия монослоя с подложкой дает возможность моделировать поведение поверхностных слоев на поверхностях, Изучение свойств монослоев полимеров позволяет подойти к оценке таких важных свойств макромолекул, как гибкость и характер упаковки, а также судить об изменениях характера упаковки при деформации поверхностного слоя, что имеет существенный практический интерес, [c.314]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величину, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. Нами были проведены исследования свойств монослоев низкомолекулярных полиэфиров в области молекулярных весов, начиная с 600, которые показали, что даже для таких низкомолекулярных полимеров наблюдается несоответствие рассчитанных значений площади с найденными из изотерм. Так, для полиэфира с молекулярным весом 640 расчетная толщина монослоя со- [c.314]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величины, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мо-помолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. [c.314]

Для изучения структуры исследовались мономолекуляр-ные пленки, или так называемые монослои полимера [2]. Методы и полученные на их основе результаты до 1957 г. описаны в обзорной статье Криспа [91]. Здесь мы рассмотрим несколько работ, чтобы подчеркнуть возможности этого метода для характеристики привитых сополимеров. [c.162]

Из общих соображений ясно, что процессы полимеризации адсорбированных мономеров должны сопровождаться быстрым изменением во времени различных кинетических параметров. Опыт показывает, что уже при образовании на поверхности около половины эффективного монослоя полимера (что для твердого тела с исходной удельной поверхностью 200 м г составляет всего около 3% от суммарной массы системы) в полимеризующейся системе обычно заметно изменяются равновесная концентрация мономера на поверхности и скорость обрыва цепей, может стать существенной реакция передачи цепи на полимер и т. п. Количественный учет совокупности всех этих факторов при анализе кинетики процесса достаточно сложен. Без учета этих изменений в первом приближении можно обойтись лишь для самой начальной стадии процесса. Анализ этого вопроса, проведенный в [18, 47], показывает, что при полимеризации на аэросиле ВА и ММА такой начальной стадией является область конверсий, когда количество образовавшегося полимера не превышает 1/3 эффективного монослоя. За эффективный монослой полимера будем принимать такое количество полимера, число мономерных звеньев в котором равно числу молекул в адсорбированном монослое мономера. [c.14]

Мотомура и Матцура [401 предложили уравнение состояния монослоев полимеров, учитывающее взаимодействие полимерных сегментов [c.180]

Взаимодействие полиэфира с аэросилом исследовалось методом ИК-спектроскопии по специально разработанной методике [126]. Покрытие формировалось на поверхности частиц аэросила с удельной поверхностью 175 и /т. При таком способе приготовления образцов количество пленкообразующего, взаимодействующего с твердой поверхностью, значительно превыщает его объемное содержание, что дает возможность исследовать характер взаимодействия непосредственно на границе полимер — твердое тело методом ИК-спектроскопии. Примененный в данной работе метод приготовления образцов в отличие от методов, предусматривающих многократное отражение луча от зеркальной поверхности, покрытой монослоем полимера [127], или пропитку мономером пористого стекла [128, 129], является более простым и прямым, так как дает возможность исследовать характер взаимодействия с твердой поверхностью пленкообразующих, применяемых в промышленности. Адсорбция олигомера проводилась в течение двух суток при 20°С из 0,5 и 2,5%-ных растворов смолы в ацетоне с последующим добавлением нафтената кобальта и гидропероксида кумола. Полимеризация осуществлялась при 80 °С в течение 3 ч. Обработанный смолой аэросил прессовался в таблетки размером 10X18 мм под давлением 3,5 МПа. Спектры пересчитывали в щкалу оптических плотностей относительно фона поглощения аэросила. В спектре аэросила наблюдается узкая полоса поглощения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см 1 и широкая полоса с максимумом около 3500 см , обусловленным поглощением возмущенных адсорбцией воды гидроксильных групп поверхности и связанных друг с другом водородной связью адсорбированных молекул воды [130]. [c.98]

С этой точки зрения полезно было бы рассмотреть изотермы монослоев полимера, изомерного поливинилбензоату,— поли-4-винилбензойной кислоты [c.539]

Нанесение плотных адсорбционных монослоев полимеров на макропористый адсорбент-носитель позволяет повысить эффективность и увеличить термостабильность такого сорбента, так как на адсорбенте-носителе с большой удельной поверхностью модифицирующие пленки удерживаются более прочно, чем на носителе с малой удельной поверхностью. По сравнению с исходным кремнеземом (силохромом) модифицированные полимерами образцы о-бладают большей селективностью и разделяющей способностью по отношению ж ЭОС IV-Б г р уп1пы. Илл, 2. Табл, 1, Бп бл, 10 назв. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология