Полиакрилонитрил, действие излучения

Полиакрилонитрил получают полимеризацией акрилонитрила в присутствии перекисей или диазосоединений. Акрилонитрил полимеризуется также на свету и под действием излучений. Первые работы по полимеризации акрилонитрила в эмульсии были начаты в 30-х годах [36]. [c.438]

ИК-спектров полиакрилонитрила, полученного под действием излучения при —78° С, показано, что не исключен и радикальный механизм полимеризации 68-170 [c.711]

Некоторые факты указывают на возможность передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи полимерной молекулы. Так, было установлено [88], что распад под действием излучения полиметилметакрилата, полиамида, полиакрилонитрила и стеариновой кислоты происходит преимущественно по определенным группам. Например, замена части атомов водорода в парафиновой цепи группами ОН мало влияет на состав и выход образующихся газообразных продуктов разложения полимера. При введении в цепь такого же количества нитрильных групп выход газообразных веществ снижается приблизительно в 5 раз. В продуктах радиолиза полиакрилнитрила содержится 60% дициана и NHз, что указывает яа преобладающий распад стабилизующих нитрильных групп. При облучении полиметилметакрилата основная часть газообразных продуктов состоит из СО и СОг (60%), что указывает на преимущественный распад эфирных групп. Так как ионизация при облучении с равной вероятностью может происходить в любой части полимерной цепи, наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены миграцией энергии возбуждения по цепи полимера. [c.261]

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116° и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215° и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольНгом количестве, как 2—3%, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. В результате прививки полистирола вязкость расплава увеличивается, а предел прочности при растяжении и относительное удлинение поли- [c.287]

Прево-Берна [74, 75] и Бенсассон [76] провели полимеризацию акрилонитрила в массе, в водном растворе и в растворе диметилформамида под действием у-излучения при глубине превращения 1—5% и установили, что порядок реакции полимеризации акрилонитрила относительно интенсивности у-облучения в. растворе диметилформамида составляет п = 0,55, а в водной среде п = 0,73—0,85 [76]. Берстейн, Фармер и другие авторы [77] обнаружили, что выпадение полимера из мономера при облучении интенсивностью 10—100 р час наблюдается после экспозиции, соответствующей 20—25 р/час, а при интенсивности 9400 р/час после экспозиции, соответствующей 200 р час. Клименков, Каргин и Китайгородский [78] рассчитали величину удельной контракции полиакрилонитрила, равную 0,204. Вопросам полимеризации акрилонитрила посвящен ряд других работ [79—82]. [c.441]

Молекулу акрилонитрила можно рассматривать как систему сопряженных двойных связей типа бутадиена таким образом, для молекулы акрилонитрила существует возможность присоединения по типу 1,4 с образованием в полимере кетениминных групп. Полосы поглощения кетениминных групп можно обнаружить в ИК- и УФ-спектрах полиакрилонитрила, полученного с помощью -излучения или при анионной полимеризации Эти группы были также обнаружены в полиакрил онитриле, образующемся под действием свободных радикалов при 50° С в метаноле но не в других растворителях. Указанный эффект может быть обусловлен влиянием растворителя [c.365]

В исследс ваниях Э. А. Силиня и сотр. . г показана возможность образования системы сопряженных связей в ПАН при интенсивном инфракрасном облучении, которое в отличие от термической обработки позволяет (в зависимости от выбранного диапазона длин волн) селективно воздействовать на колебательную энергию отдельных групп атомов макромолекулы 1полимера. Это дает возможность в определенных пределах проводить целенаправленные структурные превращения, которые происходят под действием инфракрасного излучения лишь в той области 1спектра, которая перекрывает диапазон собственных колебаний молекулы полиакрилонитрила. [c.155]

Полиакрилонитрильные волокна отличаются высокой устойчивостью к кислотам (кислотозащитная спецодежда изготовляется из полиакрилонитрила), а также устойчивостью к действию окислителей и восстановителей, обычно применяемых в текстильной промышленности. Однако по отношению к щелочам оно менее устойчиво, хотя и соответствует стандартам. Высокая погодо- и светопрочность полиакрилонитрила, а также стойкость к ультрафиолетовому излучению дают возможность применять его для производства тентов и других изделий, подвергающихся длительным атмосферным воздействиям. При нормальных условиях адсорбция воды полиакрилонитрилом составляет 1—1,5%. Удерживание воды и, следовательно, степень набухания равны 4,5—6%. [c.32]

Акрилонитрил. Известно, что полиакрилонитрил нерастворим в собственном мономере и при полимеризации акрилонитрила в массе полимер выпадает в виде агрегированных частичек [1, 102]. Изучена кинетика радиационной полимеризации акрилонитрила [103—107]. Отмечен хорошо выраженный пост-эффект. Под действием у-излучения при дозе 3,1 Мр акрилонитрил в массе полностью превращается в белый порошкообразный полимер, не растворимый в обычных растворителях и легко растворимый в бу-тиролактоне [5]. Указывается, что молекулярный вес радиационного полиакрилонитрила выше, чем получаемого вещественным инициированием [108]. [c.158]

Теплостойкость ПВХ повышается с увеличением количества привитого акрилонитрила. В работах [36, 37] описана прививка полиакрилонитрила к фильтровальным нетканым материалам из волокна хлорин. Прививка проводилась в парах акрилонитрила под действием у-излучения Со. Особенностью процесса является возможность усадки хлорина после набухания в акрилонитриле. Усадка приводит к уплотнению материала и повышает его гидродинамическое сопротивление. Увеличение сопротивления происходило, если облучению подвергали материал после сорбции паров акрилонитрила. Если же сначала проводили облучение волокна в вакууме, а затем— сорбцию, то начальная скорость прививки определялась числом возникших центров полимеризации. При достаточно интенсивном облучении прививка шла быстрее сорбции, и в этих случаях усадки волокон и повышения сопротивления материала не происходило. Прививка более 30% акрилонитрила придает хлорину нерастворимость в ацетоне и хлорированных углеводородах. Предельная потеря массы при кипячении в дихлорэтане волокон, содержаш их 100% привитого полиакрилонитрила, не превышает 10%. Растворимость привитых волокон особенно сильно синижается после термообработки [37]. Прочность волокон практически не изменяется, но существенно повышается их теплостойкость. Снижение усадки ПВХ волокон после прививки акрилонитрила, особенно сильное при проведении термообработок модифицированных волокон под натяжением, отмечено в работе [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология