Полиметилметакрилат действие излучения

Действие излучений высокой энергии, как мы видели, всегда сопровождается газообразованием. Эти газы могут оставаться внутри полимера, если толщина образца достаточно велика, и вызывать его вспенивание при последующем нагревании. Это было наглядно показано на облученном полиметилметакрилате, который путем нагревания при 100° может быть превращен в пористую массу с многократным увеличением объема [57] (гл. VI, стр. 144). [c.79]

Рис. 28. Вспенивание облученного полиметилметакрилата вследствие деструкции, вызванной действием излучения.

Радиолиз. Под действием излучений высокой энергии полиметилметакрилат быстро деструктирует вследствие разрушения полимерных цепей. Предел прочности при растяжении и ударная вязкость уменьшаются примерно на 50%. Уже при относительно малых дозах происходит гелеобразование. Образующийся сшитый полимер, несмотря на то что он непрочен и хрупок, обладает повышенной стойкостью к дальнейшему действию радиации. Полистирол, напротив, лишь слегка темнеет, но мало изменяется даже при значительных дозах [c.456]

Полиметилметакрилат устойчив в разбавленных растворах щелочей, кислот, в минеральных и растительных маслах, гидролизуется в концентрированных кислотах, набухает или растворяется в полярных растворителях. Под действием излучений полиметилметакрилат, содержащий четвертичные углеродные атомы, деструктурируется. Кремнийорганические соединения, наоборот, большей частью под действием излучений образуют пространственные структуры. [c.161]

Установлены также изменения строения и механических свойств полиметилметакрилата, полиизобутилена, поливинилхлорида и других полимеров под действием излучений высокой энергии [c.162]

Таким образом, под действием излучения в полиэтилене происходят глубокие изменения химической структуры, причем полиэтилен из кристаллического состояния переходит в аморфное. Жесткость его при этом увеличивается. То же происходит и у силиконовых резин. Наоборот, у полимеров, содержащих четвертичные углеродные атомы в главной цепи (поли-изо-бутилен, полиметилметакрилат), основным проявлением действия излучения является деструкция молекулы. Разрушение структуры у этих пластических материалов усугубляется напряжениями, вызываемыми газообразованием при низкой газопроницаемости полимеров. При этом материал растрескивается и крошится, иногда даже спустя значительный промежуток времени после прекращения облучения [19, 20]. [c.293]

Некоторые факты указывают на возможность передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи полимерной молекулы. Так, было установлено [88], что распад под действием излучения полиметилметакрилата, полиамида, полиакрилонитрила и стеариновой кислоты происходит преимущественно по определенным группам. Например, замена части атомов водорода в парафиновой цепи группами ОН мало влияет на состав и выход образующихся газообразных продуктов разложения полимера. При введении в цепь такого же количества нитрильных групп выход газообразных веществ снижается приблизительно в 5 раз. В продуктах радиолиза полиакрилнитрила содержится 60% дициана и NHз, что указывает яа преобладающий распад стабилизующих нитрильных групп. При облучении полиметилметакрилата основная часть газообразных продуктов состоит из СО и СОг (60%), что указывает на преимущественный распад эфирных групп. Так как ионизация при облучении с равной вероятностью может происходить в любой части полимерной цепи, наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены миграцией энергии возбуждения по цепи полимера. [c.261]

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

Полиметилметакрилат под действием излучений высокой энергии ведет себя иначе. Во-первых, его молекулярная масса сильно уменьщается (с выделением таких газов, как СОг. СО, Нг и СН4), что указывает на проте- [c.222]

ДЕЙСТВИЕ ИЗЛУЧЕНИЙ НА ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ [c.387]

В диапазоне доз 0,1—5 Мрад, который представляет наибольший интерес для исследователей, занимающихся разработкой радиационно-химических методов прививки мономеров на полимерную основу, хорошо зарекомендовала себя дозиметрическая система на основе полиметилметакрилата [27, 158—161]. Для измерения поглощенной дозы обычно используют пластинки толщиной 1—3 мм. Под действием излучения этот полимер изменяет свою оптическую плотность (при длине волны 270 нм) пропорционально поглощенной дозе. Погрешность определения дозы составляет 2%. [c.53]

Баркер применил данный метод для определения скорости диффузии кислорода и иода в поликарбонате и полиметилметакрилате, предварительно окрашенных радикалами, возникающими в полимерах под действием ионизирующих излучений. Граница диффузии определялась по изменению цвета радикалов. Был предложен метод определения коэффициентов диффузии кислорода по гашению свечения добавок, фосфоресцирующих в УФ-лучах, в полиметилметакрилате. Коэффициенты диффузии кислорода в полиэтилентерефталате в широком температурном интервале (23—200°С) определялись путем исследования превращения радикалов методом ЭПР [c.260]

Присутствие кислорода ускоряет деструкцию некоторых полимеров под воздействием ионизирующих излучений, однако в других случаях наблюдается малый эффект или полное его отсутствие. Для некоторых полимеров получаются противоречивые данные. Например, степень деструкции главных цепей поли-изобутилеиа [21, а] оказывается одной и той же, независимо от того, облучаются ли они в воздухе, азоте или в вакууме, хотя присутствие кислорода может влиять на характер продуктов деструкции [21, а]. Деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода по литературным данным не изменяется [20] или даже замедляется [21,6]. Ни один из этих полимеров не претерпевает сшивания независимо от присутствия или отсутствия кислорода (см. стр. 133 и 147). Наоборот, полиметакриловая кислота в водном растворе претерпевает деструкцию под действием рентгеновских лучей лишь в присутствии кислорода [c.68]

Точки, отвечающие обеим сериям измерений молекулярных весов, попали на одну и ту же линию, наклон которой соответствует Ед = 59 эв, что находится в хорошем согласии с результатами Александера, Чарлзби и Росса [8]. Пунктирная линия на рис. 29 представляет зависимость 1/М (по светорассеянию) от Я [вычисленной по уравнению (38) на стр. 95], которая наблюдалась бы для = 90 эв и = 36 эв. Этот эксперимент окончательно доказывает, что сшивание полиметилметакрилата при действии ионизирующего излучения пренебрежимо мало. [c.147]

Как известно, кислород обычно ускоряет деструкцию полимеров. Характерным примером является влияние воздуха на ускорение деструкции натурального каучука при пластикации на вальцах. В настоящее время полагают, что кислород очень быстро реагирует с полимерными радикалами, образующимися при разрывах цепей в результате возникновения механических напряжений при вальцевании. При этом образуются относительно неактивные перекисные радикалы, что препятствует рекомбинации первичных радикалов. На основании имеющихся в настоящее время данных процесс деструкции полиметилметакрилата при действии ионизирующего излучения можно представить следующим рядом реакций [c.148]

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

При действии на полиметилметакрилат излучения с длиной волны 2537 А идут реакции разрыва цепей, но не поперечного сшивания [56]. Образование вкрапленных реакционных центров было продемонстрировано для этого полимера и полистирола их способностью после облучения присоединять водород [58]. [c.319]

Шапиро [1274] показал, что при действии у-излучения на полиметилметакрилат его температура плавления понижается по мере увеличения дозы облучения. Окрашивание полимеров при облучении автор объясняет образованием системы сопряженных связей. [c.397]

В странах Западной Европы и США все шире применяют пластмассовые рамы, которые по сравнению с традиционными деревянными и алюминиевыми имеют большие преимущества в отношении тепло- и звукоизоляции, простоты монтажа и ухода. Основной полимер для их производства — поливинилхлорид специальных сортов с повышенными ударопрочностью и атмосферостойкостью, получаемый модификацией поливинилхлорида хлорированным полиэтиленом, полиакрилатами, сополимером этилена и винилацетата, этиленпропиленовым каучуком. Поливинилхлоридные композиции содержат обычно до 15% диоксида титана для защиты полимера от действия УФ-излучения, стабилизаторы, наполнители, главным образом аппретированный карбонат кальция. Иногда для обеспечения лучшей атмосферостойкости рамы изготовляют соэкструзией поливинилхлорида с полиметилметакрилатом, образующим наружный защитный слой. Применяют и облицовку деревянных рам поливинилхлоридной пленкой, предохраняющей дерево от действия влаги. Распространены также комбинированные рамы, включающие профили из различных материалов алюминия, поливинилхлорида, пенополиуретана, полипропилена. [c.230]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

В работе применялись как -излучение Со °, так и излучение ядерного реактора (единица реакторного излучения = 45 мегафэр излучения Со ° см. стр. 48, табл. 3). Найдено, что величина 1/М с в обоих случаях пропорциональна дозе, как и в случае полиизобутилена (см. стр. 130, рис. 26), но прямая пересекает ось Я на некотором расстоянии от начала координат, что, возможно, является следствием небольшого отличия начального распределения молекулярных весов от наиболее вероятного. Величина Е,х при действии излучения ядерного реактора составляет 61 эв. В случае действия -излучения величина при температуре 74° несколько ниже, чем при 18° этот температ фный эффект значительно слабее того, который наблюдается для полиизобутилена (см. стр. 131, табл. 10). Авторы сравнивали излучение ядерного реактора и -излучение на основе изучения деструкции полиметилметакрилата. Поэтому для каждого типа излучения в отдельности величины Е не были найдены. Интересно отметить, что те же самые значения Е получены для водных растворов полиметакрнловой кислоты, хотя механизм деструкции в этом случае, вероятно, совершенно другой (см. стр. 156 и сл.). Результаты измерения поглощенной энергии, требующейся для разрыва одной связи, оказались хорошо воспроизводимыми. На этом основании авторы предложили использовать измерения вязкости растворов полиметилметакрилата в качестве метода дозиметрии. Доза (мегафэр) определяется выражением [c.143]

Образцы после облучения становятся желтыми. Это не имеет прямой связи с реакцией разрыва макромолекул, так как образцы, подвергнутые действию излучения ядерного реактора, становятся гораздо более темными, чем образцы, подвергнутые действию 7-излучения при равных степенях деструкции. Погло-шенне в ультрафиолетовой области заметно увеличивается при длине волны несколько ниже 260 м.мк появляется пик это, вероятно, указывает на образование сопряженных двойных связей. Если блоки или стержни полиметилметакрилата подвергать воздействию излучения ядерного реактора при дозе, равной 2 реакторным единицам, и температуре 70°, то образуются пузырьки и получается материал со структурой пенопласта. Если образец получает дозу меньше одной единицы, то он остается прозрачным (хотя несколько изменяет цвет) и не изменяет [c.143]

Александер, Чарлсби и Росс [1275] исследовали действие излучения ядерного реактора и у-излучения Со на твердый полиметилметакрилат при 70° они обнаружили, что при этом происходит расщепление главных цепей и распад боковых эфирных групп. Величина молекулярного веса определяется по формуле [ / ]з5 = 4,8 10 М . Установлена линейная зависимость между 1/М и дозой излучения. В результате распада боковых эфирных групп образуются следующие газы Нг— 44,1%, СН4— 6%, СО—.22,8%, СОз—18,8%, Ог—0,3%. Эти газы создают внутри образца значительное давление появляются пузыри, в дальнейшем образующие губку. Добавки к полиметилмета-крилату 10 вес. % аллилмочевины, ди-л -толилтиомочевины, анилина, 8-гидрохинолина, бензохинона заметно замедляют радиационнохимическую деструкцию это определяется передачей к добавленным соединениям энергии возбужденных макромолекул. [c.397]

Фоторезисты применяют в полупроводниковой электронике, в том числе в процессе фотолитографии. Это наиболее ответственный процесс в технологии изготовления интегральных схем, от которого зависит их качество и который существенно влияет на их стоимость. Традиционно для этой цели используют чувствительные к действию излучения полимеры. В зависимости от того, как воздействует на фоторезист излучение (ультрафиолетовое, рентгеновское, электронный луч), различают позитивные и негативные фоторезисты. В качестве позитивных фоторезистов используют полиметилметакрилат, полибутил- и полифенилме-такрилат, галогенированные полиметакрилаты, полиолефинсуль-фоны [поли(1-бутен)сульфон, поли (2-метил-1-пентен-сульфон)], [c.131]

Новым применением полиметилметакрилата является использование его в комбинации с деревом [128]. Для этого древесину пропитывают мономером, который затем подвергают полимеризации под действием излучений высокой энергии (в основном у-лучей). Эмульсию полибутил-метакрилата используют для аппретирования в текстильном и кожевенном производстве. [c.201]

Вискозиметрически определяют дозу и мощность дозы от мощного источника Со ° при помощи плексигласа (полиметилметакрилата, ПММА),. который разлагается под действием излучения. [c.399]

Был определен модуль сдвига при облучении конденсационных смол — полиэфирной ПН-1 и полиэфиракрилатных МГФ-9, ТМГФ-11, а также полиметилметакрилата и полихлорвинила. Результаты типичных опытов для смолы ПН-1 представлены в табл. 2. Мощность дозы у-излучения Со в онытах достигала 800 р9/сек и во всех случаях, независимо от дозы предварительного облучения (до 100 не было обнаружено обратимого изменения модуля сдвига под действием -излучения при указанной мощности дозы. [c.376]

Стироловая единица защищает полимер от действия излучения более того, меняя исходные соотношения стирола и второго мономера (А), можно показать, что защитное действие бензольного кольца распространяется на расстояние четырех углеродных атомов в полимерной цепи [17]. Защитный эффект наблюдается и при добавлении инертных молекул (физическая защита). Так, несколько процентов анилина или замещенной т иомочевины в четыре раза уменьшают степень деструкции полиметилметакрилата. В данном случае защитное действие связано с переносом энергии к протектору и с последующим разрывом его связей [18]. [c.348]

Согласно литературным данным, в США и Англии изготавливаются в промышленных масштабах для использования в дозиметрии окрашенный полиметилметакрилат и бумага, покрытая поливинилхлоридом, содержащим краситель 1427, 437]. По изменению их окраски можно определять дозы в пределах от 0,1 до Ъ Мрад. В США для измерения доз различных видов излучения широко применяются выпускаемые промышленностью пленки из целлофана, содержащего некоторые красители [312, 352, 353]. Эти пленки обесцвечиваются под действием излучений. Степень обесцвечивания находится в линейной зависимости от величины дозы при ее изменениях от 0,1 до 10 Мрад. Все эти системы характеризуются независимостью показаний от изменений мощности дозы и температуры во время облучения, а также отсутствием эффекта последействия. До облучения они могут храниться в темноте в течение длительного времени. Эти системы используются для определения доз электронов и пространственного распределения поглощенной энергии в облучаемой среде. С их помощью контролируются процессы радиационной обработки различных материалов в производственных условиях. Для решения аналогичных задач в Институте физической химии им. Л. В. Писаржевского АН УССР был разработан метод химической дозиметрии, основанный на применении пленок из окрашенного поливинилового спирта [94]. Кроме того, был тщательно проверен и усовершенствован [40, 41 ] предложенный в свое время Гебелем [345] способ дозиметрии при помощи пленок из непластифицированной триацетилцеллюлозы. [c.56]

По данным ряда исследователей, действие излучений шсокой энергии на твердые полимеры приводит к преобладанию той или иной реакции в зависимости от химического строения полимера. Так, для полиэтилена, полипропилена, поливинилового спирта, полиэтилентерефталата и полиамидов характерно преобладание сшивания, а для политетрафторэтилена, политрифторхлорэтилена, поливинилиденхлорида, целлюлозных пластиков, полиизобутилена и полиметилметакрилата — преобладание деструкции. [c.34]

Полимеры, подвергающиеся при действии излучения деградации полиизобутплеи, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, полиметилметакрилат, целлюлоза. [c.91]

На поведение полимера при облучении, кро.ме того, влияют природа и строение боковой углеродной цепи. Например полиметилметакрилат при действии излучения деструктирует, а полиалкилметакрилаты с 12— 18 углеродными атомами в боковой цепи — сшиваются. Строение боковой цепи сказывается также и на процессе отверждения полиакрилатов. Так, поглощенная энергия, приходящаяся на образование одной поперечной связи, для поли-н-бутнл- и иолиизопропилак-рплата составляет 190 30 эв, а для поли-н-бутилакри-лата равна 600 эв. [c.132]

Уже на начальной стадии этих исследований была установлена зависимость радиационной стойкости полимеров от их химической природы. Было найдено, что такие полимеры, как полиметилметакрилат, полиизобутилен и бутилкаучук, под действием излучения быстро теряют прочность при одновременном снижении молекулярного веса. В то же время другие полимерные материалы (резины на основе бутадиенового, бутадиеннитрильного и натурального каучуков, пластикаты на основе поливинилхлорида) при радиационных воздействиях, наоборот, становятся жестче и при больших дозах могут превращаться в твердые эбонитоподобные вещества (1947 г.). Полимеры, макромолекулы которых содержат ароматические группы (полистирол, бутадиенсти-рольный каучук), обнаружили высокую радиационную стойкость (1951—1952 гг.) [188]. Было показано, что устойчивость пластиков может быть существенно повышена путем введения минеральных наполнителей (1950 г.). Выяснилось, что большую роль в радиационном разрушении полимеров, особенно находящихся в стеклообразном состоянии, играют процессы газовыделения, поскольку образующиеся газообразные продукты создают в образцах внутренние напряжения, приводящие к появлению неоднородностей, вздутий, трещин и пр. (1951 г. [188, 189]). [c.364]

Как показали исследоиапия, изменение температуры в широких пределах оказывает небольшое влияние на скорость протекания радиационно-химических процессов в полимерах. Так, выход водорода при облучении полиэтилена практически пе меняется [62] при изменении температуры в пределах от 80 до —196° выход поперечных связей увеличивается в 2—Зраза [23, 62] при повышении температуры от —100 до -1-80°и остается постоянным в интервале температур от —100 до —196 . Аналогичная картина наблюдалась при деструкции полиизобутилена и полиметилметакрилата [2, 155]. Малая температурная зависимость радиационно-химических процессов, указывающая па их весьма низкую энергию активации (при сшивании полиэтилена, напри.-мер, = 1 ккалЬюль [1261), определяется особенностью протекания превращений при действии излучений. Значительная энергия действуют,их квантов создает благоприятные условия для протекания химических процессов даже при весьма низких температурах. Это, очевидно, происходит в резу.иьтате местных мгновенных разогревоп вещества и наличия большого избытка энергии у молекул после взаимодействия их с излучением. [c.13]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Еще в ранних работах было установлено, что полиметилметакрилат (ПММА) под действием ионизирующих излучений деструктируется, причем разрыв связей в макромолекуле происходит по закону случая [181, 182, 190—194]. Анализ данных по зависимости снижения молекулярного веса полимера от дозы излучения показал, что при облучении ПММА у-лучами Со величина поглощенной энергии в расчете на один акт разрыва цепи составляет 61 эв [185] и 59 эв [195]. Аналогичное значение д = 59 эв было получено из данных по облучению ПММА электронами энергии 1 Мэе при температуре, близкой к комнатной [175]. Значения в пределах 50—81 эв были получены для процесса облучения у-лучами образцов ПММА, предварительно подвергнутых нагреванию при 100° в вакууме [196]. В одном из последних исследований было найдено, что при облучении ПММА у-лучами в вакууме д = = 83 эв [188]. Имеются данные, что а-частицы полония малоэффективны в отношении радиационной деструкции ПММА, д в этом случае составляет 263 эв [197]. Этот факт был объяснен одновременным разрывом нескольких связей в сравнительно коротком отрезке молекулярной цепи полимера вследствие высокой плотности ионизации в треке а-час-тицы. При облучении ПММА при комнатной температуре электронами энергии 2 Мэе и у-лучами для д были получены значения 55 и 71 э соответственно [197]. Таким образом, экспериментальные данные показывают, что действие на ПММА быстрых электронов и у-лучвй при комнатной температуре в вакууме сопровождается разрывом одной связи в основной цепи при поглощении приблизительно 60 эв энергии излучения. Эта величина энергии разрыва макромолекулы ПММА была использована при количественном исследовании структуры сшитого полиметилметакрилата методом радиационной деструкции [198]. [c.101]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых на один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирующего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или ионов в ценях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием тепла, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (перекиси) или ионы. Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от, концо.в молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. Так протекает, например, термическая деструкция полиметилметакрилата, содержащего на концах цепей двойные связи (такой продукт образуется при свободнорадикальной полимеризации метилметакрилата при обрыве цепи путем диспропорционирования) [c.180]

Предложено несколько химических дозиметров на основе пластмасс. В этом случае часто используют полимерные материалы (полихлорвиниловые пленки [201], полиметилметакрилат [202], целлофан 203, 204] и др.), содержащие красители. При облучении таких систем наблюдается обесцвечивание красителя или появление новой полосы поглощения. Из их числа наиболее пригодными являются целлофановые пленки, содержащие диметоксифенил-бис-азо-бис - 8-амино-1-нафтол-5,7-дисульфоно-вую кислоту [204]. Этот краситель отличается высокой стабильностью при хранении он почти не подвергается воздействию света, тепла и изменения pH. Пленки не изменяют своих оптических свойств при хранении в темноте в течение двух лет. В результате действия ионизирующего излучения краситель, содержащийся в пленке, необратимо обесцвечивается. Степень обесцвечивания, которая пропорциональна дозе, измеряется на спектрофотометре при длине волны 655 ммк. Рассматриваемый дозиметр можно использовать для измерения доз в диапазоне 105—10 рад. [c.376]

По сообщению Баллантайна, Глайнса и других [518], акрилонитрил под действием у-излучения при комнатной температуре образует привитые сополимеры на полиметилметакрилате. [c.457]

Исследованием деструкции полиметакриловой кислоты и полиметилметакрилата под действием быстрых электронов (интенсивность 600—900 кв), рентгеновских лучей и у-излучения Со занимались Таубман, Янова [1570] и другие авторы [163, 164, 458, 516, 1571—1574]. При облучении полиметилметакрилата рентгеновскими лучами на воздухе и в атмосфере азота происходит увеличение гидрофильности полимера, что связано с образованием гидрофильных кислородсодержащих группировок [1575, 1576]. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология