Резонанс, определение

Чистоту продуктов обычно проверяют методами инфракрасной спектроскопии или ядерным магнитным резонансом, определением диэлектрической поляризации и температуры плавления. [c.287]

Для циклических конденсированных систем типа нафталина, хинолина, антрацена и акридина резонанс уменьшается с увеличением числа колец. Энергии резонанса, определенные для нафталина и антрацена, меньше удвоенной (или соответственно утроенной) энергии для бензола 40 ккал моль для бензола, 75 ккал/моль для нафталина и 105 ккал моль для антрацена. [c.54]

При рассмотрении резонанса определенных структур, как, например, структур Кекуле для молекулы бензола, и построении резонансной гибридной структуры необходимо учитывать и положение ядер, ибо рассматриваемый резонанс есть электронный резонанс это значит, что мы имеем право включать лишь те структуры, в которых ядра занимают одни и те же относительные положения . В одной из структур Кекуле для молекулы бензола три связи являются короткими, а три связи — длинными. В другой структуре связи меняются местами. Между двумя такими структурами резонанса нет. Прежде всего мы должны деформировать обе структуры так, чтобы все связи стали равными, и лишь тогда деформированные структуры смогут взаимодействовать. Это значит, что над структурами должна быть совершена работа по сжатию трех связей и растяжению других трех, прежде чем резонанс вступит в действие. Экспериментальные энергии резонанса , приведенные в табл. 21, представляют собой результирующие значения истинные энергии резонанса, соответствующие второму столбцу, дол- [c.270]

Такой резонанс может дать лишь 50% требуемой энергии, даже если атомы Н находятся в наиболее выгодных симметричных положениях. Приходится обратиться ко второй гипотезе, согласно которой связь рассматривается как электростатическая. Однако мы увидим ниже, что учет резонанса определенных ионных структур помогает найти общее распределение положительных и отрицательных зарядов, для которых вычисляют взаимную потенциальную энергию. [c.370]

Сравнение внутренней энергии сопряженных молекул с внутренними энергиями соответствующих гипотетических молекул, в которых связи не делокализованы, позволило ввести понятие условной величины, именно энергии сопряжения или резонанса. Определение энергии резонанса позволяет оценить степень сопряжения системы и объяснить физические и химические свойства некоторых молекул. В частности, оно весьма полезно при изучении химических равновесий, положение которых может определяться, кроме прочих условий, степенью сопряжения их составляющих. [c.37]

Мезомерные моменты могут быть сопоставлены с энергиями резонанса, определенными, например, из соответствующих констант Гаммета [48] [c.299]

Одной из интереснейших и важнейших задач в химии, которые решаются с помощью теории групп, является установление правил отбора. Эти правила определяют, будет ли данный переход между двумя состояниями разрешен или запрещен. Правила можно использовать для спектров всех типов, но они особенно важны при рассмотрении электронных (ультрафиолетовых и видимых) и колебательных (инфракрасных и рамановских) спектров. Они применимы также для вращательных (микроволновых) спектров и спектров ядерного магнитного резонанса. Определение правил отбора связано с оценкой интенсивности данного перехода. [c.152]

Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-спектров, анализом спектров протонного магнитного резонанса, определением химического сдвига ядер фосфора и реакциями переэтерификации. [c.52]

В табл. 64 представлены значения энергий делокализации и эмпирических энергий резонанса для ароматических и некоторых неароматических веществ. Эмпирические энергии резонанса, определенные по теплотам гидрирования, являются значительно более точными величинами по сравнению с найденными по теплотам сгорания. Однако данные о теплотах гидрирования не всегда доступны, и поэтому приведенные значения определены по данным о теплотах сгорания величины, указанные в скобках, получены по данным о теплотах гидрирования. Все данные заимствованы из источников [1, 10, 11]. Обзор расчетов молекул по методу МОХ и сводка используемых для этого параметров имеются в статье [13]. [c.154]

Спектр иона Ш не изменяется при повышении температуры от —75° до-30°. Дальнейшее нагревание раствора приводит к разрушенип иона Ш. Тот факт, что спектр иона Ш не изменяется в интервале 45°, объясняется высоким барьером вращения циклопропанового кольца (по [15], 8-10 кхал ) и малой устойчивостью других конформеров этого иона. В работе [16]методом двойного ядерного магнитного резонанса определен барьер вращения циклопропильной группы в ионе, равный 14 ккал/моль. Эти данные согласуются с результатами расчетов конформеров циклопропилкарбинильного катиона квантовохииическими ме -тодами [17-19]. [c.46]

Определенное таким образом представляет собой резонансное состояние Зигерта. Бардсли, Герценберг и Мандл [39, 49] показали, что, сохраняя граничные условия Зигерта (13), можно использовать вариационный принцип для резонансов, определенных граничными условиями Капура—Пайерлза, т. е. в их определении резонансных состояний нет зависимости от выбора радиуса Го (при г > Го налетающий электрон свободен). [c.15]

Оптические спектры растворов металлов в этиламине при колгаатной температуре имеют максимумы в области 14 800 и И 500 см . В инфракрасной части спектра у таких растворов полоса поглощения отсутствует [36]. Скорость исчезновения первой полосы в оптическом спектре поглощения в точности соответствует скорости исчезновения сигнала электронного парамагнитного резонанса, а скорость исчезновения второй полосы (по уравнению первого порядка) — в два раза больше. Вследствие этого полосу 14 800 см отнесли к парамагнитным мономерным частицам, а вторую полосу — к димерным диамагнитным частицам. Ранее Дюалд и Дай [32] отнесли полосу 11 500 лr к димеру из атомов металла (Д о) и предположили, что полоса 14 800 обусловлена частицами (Щ)е . Однако результаты исследования электронного парамагнитного резонанса определенно исключили наличие таких частиц, по крайней мере в растворах этиламина. [c.74]

За последнрге годы различными авторами и особенно Далем и его сотрудниками структура некоторых карбонилов металлов была установлена при помощи рентгеноструктурного анализа. По ходу обсуждения материала в настоящем разделе будут приводиться данные, полученные другими физическими методами (инфракрасная спектроскопия, измерение дипольных моментов, мес-сбауэровская спектроскопия, ядерпы11 магнитный резонанс, определение магнитной восприимчивости и т. д.), которые позволяют получить ценные сведения о структуре различных соединений. [c.43]